ethyl trans-2-(4-cyanophenyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl trans-2-(4-cyanophenyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S)-2-(4-cyanophenyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: HLZHKAJQJAGOJS-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对苯二腈 、 对环己酮甲酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 环己亚胺 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以81%的产率得到ethyl trans-2-(4-cyanophenyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于酮和醛直接芳基化的光氧化还原活化

  摘要：

  β 键合羰基化合物包含碳-氧双键，是合成和生化环境中反应性最强的分子之一。直接与氧键合的碳具有高度亲电性，而相邻的 (α) 碳很容易去质子化以进行进一步的转变。相比之下，沿着链更远的 β 碳往往是相对惰性的。皮尔诺特等人。(p. 1593) 现在表明双催化剂体系——由胺和光敏金属络合物组成——可以激活羰基化合物的 β 碳与芳基底物偶联。两种协同工作的催化剂在传统的非反应性位点形成碳-碳键。饱和醛和酮的直接 &bgr;-活化长期以来一直是一种难以捉摸的转变。我们发现光氧化还原催化与有机催化结合可导致酮和醛瞬时产生 5 电子 &bgr;-烯胺基自由基，这些基团在羰基 &bgr; 位与氰基取代的芳环快速偶联。这种活化模式适用于广泛的羰基 &bgr;-官能化反应，并且适用于对映选择性催化。

  DOI：

  10.1126/science.1232993

文献信息

• Photoredox Activation for the Direct  -Arylation of Ketones and Aldehydes
  作者：M. T. Pirnot、D. A. Rankic、D. B. C. Martin、D. W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.1232993

  日期：2013.3.29

  conventionally unreactive site. The direct &bgr;-activation of saturated aldehydes and ketones has long been an elusive transformation. We found that photoredox catalysis in combination with organocatalysis can lead to the transient generation of 5&pgr;-electron &bgr;-enaminyl radicals from ketones and aldehydes that rapidly couple with cyano-substituted aryl rings at the carbonyl &bgr;-position. This

  β 键合羰基化合物包含碳-氧双键，是合成和生化环境中反应性最强的分子之一。直接与氧键合的碳具有高度亲电性，而相邻的 (α) 碳很容易去质子化以进行进一步的转变。相比之下，沿着链更远的 β 碳往往是相对惰性的。皮尔诺特等人。(p. 1593) 现在表明双催化剂体系——由胺和光敏金属络合物组成——可以激活羰基化合物的 β 碳与芳基底物偶联。两种协同工作的催化剂在传统的非反应性位点形成碳-碳键。饱和醛和酮的直接 &bgr;-活化长期以来一直是一种难以捉摸的转变。我们发现光氧化还原催化与有机催化结合可导致酮和醛瞬时产生 5 电子 &bgr;-烯胺基自由基，这些基团在羰基 &bgr; 位与氰基取代的芳环快速偶联。这种活化模式适用于广泛的羰基 &bgr;-官能化反应，并且适用于对映选择性催化。
• <i>peri</i> ‐Xanthenoxanthene (PXX): a Versatile Organic Photocatalyst in Organic Synthesis
  作者：Cristofer Pezzetta、Andrea Folli、Oliwia Matuszewska、Damien Murphy、Robert W. M. Davidson、Davide Bonifazi

  DOI：10.1002/adsc.202100030

  日期：2021.10.19

  to be accessible: the β-arylation of cyclic ketones is successful when using a secondary amine as organocatalyst, while cross-coupling reactions of aryl halides with amines and thiols are obtained when using a Ni co-catalyst. Application to the efficient two-step synthesis of the expensive fluoro-tetrahydro-1H-pyrido[4,3-b]indole, a crucial synthetic intermediate for the investigational drug setipiprant

  近年来，光催化剂的不断发展，以满足对光氧化还原催化中光物理和氧化还原性能日益增长的需求，设计了复杂的结构或替代策略来获得高度还原或氧化系统。我们在此报告了使用peri- xanthenoxanthene (PXX)，一种简单且廉价的染料，作为一种有效的光催化剂。其高度还原的激发态可激活多种底物，从而引发有用的自由基反应。最初证明了基准转换，例如通过有机卤化物的光还原产生的有机自由基添加到自由基陷阱。还显示可以使用更复杂的双催化歧管：β当使用仲胺作为有机催化剂时，环酮的芳基化是成功的，而当使用 Ni 助催化剂时，芳基卤化物与胺和硫醇的交叉偶联反应是成功的。昂贵的氟-四氢-1 H-吡啶并[4,3- b ]吲哚的高效两步合成应用也已得到证实，该吲哚是研究药物塞替吡仑的关键合成中间体。