5-methylindolo[1,2-a]quinoxalin-6(5H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 5-methylindolo[1,2-a]quinoxalin-6(5H)-one
• 英文别名: 5-Methylindolo[1,2-a]quinoxalin-6-one；5-methylindolo[1,2-a]quinoxalin-6-one
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂O
• 分子量: 248.284
• InChiKey: QWIBJZDQILSKIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吲哚-2-羧酸 在 palladium diacetate 氯化亚砜 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 5-methylindolo[1,2-a]quinoxalin-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  A Valuable Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]quinoxalines, Indolo[1,2-a]quinoxalines and their Aza-Analogues by Palladium-Catalyzed Intramolecular Carbon-Nitrogen Bond Formation

  摘要：

  描述了一种新颖且高效的方法，用于构建吡咱罗[1,2-a]喹啉、吲哚[1,2-a]喹啉及其氮杂类似物。该反应以钯催化的分子内环化为关键步骤，仅需两步即可获得所需产物，并且总体产率良好。

  DOI：

  10.1055/s-2005-916033

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Direct C–H Carbonylative Synthesis of Free (<i>NH</i>)-Indolo[1,2-<i>a</i>]quinoxalin-6(5<i>H</i>)-ones
  作者：Qian Gao、Jia-Ming Lu、Lingyun Yao、Siqi Wang、Jun Ying、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03900

  日期：2021.1.1

  C–H carbonylative reaction of N-(2-(1H-indol-1-yl)phenyl)picolinamides for the synthesis of (NH)-indolo[1,2-a]quinoxalin-6(5H)-one skeletons has been developed. Using benzene-1,3,5-triyl triformate (TFBen) as the CO source and picolinamide as the traceless directing group, various free (NH)-indolo[1,2-a]quinoxalin-6(5H)-ones were obtained in good yields (up to 88%). Additionally, a series of product derivatizations

  N-（2-（1 H-吲哚-1-基）苯基）吡啶啉酰胺的钴催化直接CH羰基化反应，用于合成（NH）-吲哚[1,2 - a ]喹喔啉-6（5）H）-骨架已经开发出来。以苯甲酸1,3,5-三甲酸三乙酯（TFBen）作为CO源，并以吡啶甲酸酰胺为无痕导向基团，得到了各种游离的（NH）-吲哚并[1,2 - a ]喹喔啉-6（5 H）-。获得高产（高达88％）。另外，证明了一系列产物衍生化，并且可以通过该方案容易地构建PARP-1抑制剂C的核心片段。
• Synthesis of Indolo[1,2-a]quinoxalinones through Palladium/Copper-Cocatalyzed Oxidative Isocyanide-Insertion Cyclization of Indoles and Hydrolysis of Enamines
  作者：Xuan Sha、Jie Ren、Fei Ji、Yi-ran Hu、Yun-yi Zhao、Shi-ying Wu、Rui Yang、Yao Chen

  DOI：10.1055/a-1327-6933

  日期：2021.4

  The secondary amine group on the N-phenylindole skeleton acted as important directing groups to participate in C2 position activations of indoles and the following isocyanide insertion cyclizations. The fragile generated enamine bond was easily hydrolyzed by the acid medium and afforded the corresponding quinoxalinone skeletons. This regioselective and high-yielding transformation, avoiding the utilizations

  已开发出一种新型 Pd/Cu 共催化异氰化物插入环化反应和烯胺水解反应，用于构建吲哚并 [1,2-a] 喹喔啉酮。N-苯基吲哚骨架上的仲胺基团作为重要的导向基团参与吲哚的C2位活化和随后的异氰化物插入环化。脆弱的生成的烯胺键很容易被酸介质水解并提供相应的喹喔啉酮骨架。这种区域选择性和高产转化，避免了传统有害气体 CO 的利用，可以扩展到其合成天然多环产品的应用。
• Synthesis of indolo- and pyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoxalinones through a palladium-catalyzed oxidative carbonylation of the <i>C</i>₂ position of indole
  作者：Attoor Chandrasekhar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1039/c9ob02703c

  日期：——

  Cu(OAc)2 as an oxidant in toluene at 80 °C forms the corresponding quinoxalinones as exclusive products in good yields. The catalytically active C-H activated intermediate Pd complex was isolated and characterized for the first time which on exposure to CO gas in toluene at 80 °C gave the corresponding quinoxalinone derivative. On the basis of isolation of the intermediate, a possible mechanism has been proposed

  已经引入了涉及吲哚的C 2位的Pd催化的直接C（sp 2）-H键羰基化的方法，用于合成吲哚[1,2-a]喹喔啉-6（5H）-one。本文开发的方法用于合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4（5H）-one。N-取代的2-（1H-吲哚-1-基）苯胺或2-（1H-吡咯-1-基）苯胺与一氧化碳在Pd（OCOCF3）2作为催化剂和Cu（OAc）存在下的反应）2在80°C下作为氧化剂在甲苯中形成相应的喹喔啉酮类化合物，收率很好。分离并首次表征具有催化活性的CH活化中间体Pd配合物，将其暴露于80°C的甲苯中的CO气体中，得到相应的喹喔啉酮衍生物。在隔离中间体的基础上，
• Tertiary amine-directed and involved carbonylative cyclizations through Pd/Cu-cocatalyzed multiple C–X (X = H or N) bond cleavage
  作者：Qiu-Chao Mu、Yi-Xue Nie、Xing-Feng Bai、Jing Chen、Lei Yang、Zheng Xu、Li Li、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c9sc03081f

  日期：——

  applicable to the one-step synthesis of multi-substituted phthalides bearing an N,O-ketal skeleton that is difficult to access by previously reported methods. Mechanistic studies implicate that Pd/Cu-cocatalyzed C-H oxidation/carbonylative lactonization is a sequential reaction system via Cu-catalyzed C(sp3)-H oxidation and Pd-catalyzed oxidative carbonylation of the C(sp2)-H bond. It was found that trace

  通过 CH 活化和 N-脱烷基 CN 键活化，开发了一种新型 Pd/Cu 共催化羰基环化，用于化学选择性构建合成有用的杂环。发现邻吲哚基-N,N-二甲基芳胺上的 N,N-二甲基胺基团在该 CH 羰基化环化反应中既充当导向基团又充当反应组分。此外，首次在改进的反应条件下证明了二芳基甲基胺的独特CH氧化/羰基内酯化，这可以很容易地应用于具有N,O-缩酮骨架的多取代苯并呋喃酮的一步合成，这是以前难以获得的报道的方法。机理研究表明，Pd/Cu 助催化的 CH 氧化/羰基内酯化是通过 Cu 催化的 C(sp3)-H 氧化和 Pd 催化的 C(sp2)-H 键氧化羰基化的连续反应体系。研究发现，痕量的水对于促进二芳基甲胺的 Cu 催化 C(sp3)-H 氧化形成羟基至关重要，羟基可以在分子内羰基化内酯化步骤中充当原位形成的导向基团。
• Copper(II)-Catalyzed Synthesis of ­Indoloquinoxalin-6-ones through Oxidative Mannich Reaction
  作者：Anupal Gogoi、Prasenjit Sau、Wajid Ali、Srimanta Guin、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/ejoc.201501532

  日期：2016.3

  A Cu-catalyzed synthesis of indoloquinoxalin-6-one has been developed that starts from o-indolyl-N,N-dialkylamines through sp3 C–H bond oxidation α to the nitrogen atom with di-tert-butyl peroxide as oxidant. Other heterocycles, such as pyrrole, imidazole and benzimidazole derivatives also reacted successfully to give their respective fused quinoxalin-6-one derivatives. In this process, one of the

  已经开发了一种 Cu 催化合成吲哚喹喔啉-6-one，该合成从邻吲哚基-N,N-二烷基胺开始，通过 sp3 C-H 键将 α 氧化为氮原子，并使用二叔丁基过氧化物作为氧化剂。其他杂环，如吡咯、咪唑和苯并咪唑衍生物也成功地反应得到它们各自的稠合喹喔啉-6-one衍生物。在这个过程中，甲基之一转化为羰基。