methyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 2-methyl-3-naphthalen-2-yl-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: ZJBDOGFAFUMYCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₃₅FeN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对高非对映/对映选择性Ir催化的α-烷基-β-酮酸酯的手性受阻手性二茂铁基P，N，N-配体

  摘要：

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02828
• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 、 3-萘-3-氧丙酸甲酯 在 copper(II) bis(tetrafluoroborate) 作用下， 以 水 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到methyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  tert-Butyl Peroxybenzoate-Promoted α-Methylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds

  摘要：

  A tert-butyl peroxybenzoate (TBPB)-promoted direct a-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds has been developed, providing alpha-methyl derivatives in moderate to good yields. In this procedure, TBPB plays a dual role, serving as both the methyl source and radical initiator. This work represents a key complement to the traditional alpha-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds using methyl iodide.

  DOI：

  10.1021/jo502204a

文献信息

• <i>tert</i>-Butyl Peroxybenzoate-Promoted α-Methylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Songjin Guo、Qian Wang、Yan Jiang、Jin-Tao Yu

  DOI：10.1021/jo502204a

  日期：2014.11.21

  A tert-butyl peroxybenzoate (TBPB)-promoted direct a-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds has been developed, providing alpha-methyl derivatives in moderate to good yields. In this procedure, TBPB plays a dual role, serving as both the methyl source and radical initiator. This work represents a key complement to the traditional alpha-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds using methyl iodide.
• Sterically Hindered Chiral Ferrocenyl P,N,N-Ligands for Highly Diastereo-/Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of α-Alkyl-β-ketoesters via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Chuan-Jin Hou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02828

  日期：2016.11.4

  A new class of sterically hindered chiral ferrocenyl P,N,N-ligands have been prepared through a two-step transformation from (Sc,Rp)-PPFNH2, in which a new (R)-stereogenic center at the pyridinylmethyl position was generated in high diastereoselectivity. With these newly developed P,N,N-ligands, Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of various α-alkyl-substituted β-aryl-β-ketoesters via dynamic kinetic

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。