(R)-1-octen-3-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-octen-3-yl benzoate
• 英文别名: [(3R)-oct-1-en-3-yl] benzoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: LPRZQPGRBKJHBU-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 、 辛烯 在 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 以13%的产率得到(S)-1-octen-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  不对称Kharasch反应。手性铜（I）配合物和过苯甲酸叔丁酯催化烯烃的对映选择性烯丙基酰氧基化

  摘要：

  在手性三氟甲磺酸铜（I）双氟唑啉络合物存在下，用过苯甲酸叔丁酯处理烯烃，得到非外消旋的烯丙基苯甲酸酯产物。产率为34-62％，对映体过量为30-81％。提出了选择性模型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00444-h

文献信息

• Enantioselective oxidation of olefins catalyzed by chiral copper bis(oxazolinyl)pyridine complexes: a reassessment
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.093

  日期：2006.4

  Copper complexes of chiral tridentate pybox ligands synthesized using a modified procedure have been studied as catalysts for the enantioselective allylic oxidation of olefins. A variety of olefins have been used in this reaction. Using 5 mol% of a Cu(II) complex of the tridentate pybox ligand, phenylhydrazine, and tert-butyl perbenzoate as oxidant in acetone, optically active allylic benzoates were

  已经研究了使用改良方法合成的手性三齿pybox配体的铜配合物，作为烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在该反应中已经使用了多种烯烃。用5％（摩尔）的Cu（II）的复合物中的三齿配位体pybox，苯肼，和叔用过苯甲酸丁酯作为丙酮中的氧化剂，在数小时内获得了高达94％ee的旋光烯丙基苯甲酸酯。还观察到在反应中使用分子筛不会改变对映选择性。发现温度对于烯烃的对映选择性烯丙基氧化的速率非常关键。使用EPR光谱已显示，苯肼和苯hydr将Cu（II）物种还原为Cu（I），但与后者相比，前者的还原速度更快。结论是速率的提高不是苯肼或苯hydr的存在所特有的，但是如果使用丙酮作为溶剂，两者的作用是相同的。
• Enantioselective Redox-Neutral Rh-Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes with Carboxylic Acids Toward Branched Allylic Esters
  作者：Philipp Koschker、Matthias Kähny、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jacs.5b01131

  日期：2015.3.4

  We report on the first enantioselective variant of the atom-economic and redox-neutral coupling of carboxylic acids with terminal alkynes under rhodium catalysis utilizing the chiral, bidentate (R,R)-Cp-DIOP ligand. This represents the first example of this convenient asymmetric access to valuable branched allylic esters. The utility of this methodology is demonstrated by both a reaction performed on large scale and a short three-step synthesis of two naturally occurring gamma-butyrolactones. A stereochemical model explaining the observed absolute configuration of the products based on DFT calculations is given.
• Redox-Neutral Atom-Economic Rhodium-Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes with Carboxylic Acids Toward Branched Allylic Esters
  作者：Alexandre Lumbroso、Philipp Koschker、Nicolas R. Vautravers、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ja1108613

  日期：2011.3.2

  A new method for the preparation of a wide range of branched allylic esters from terminal alkynes that proceeds via a redox-neutral propargylic CH activation employing a rhodium(I)/DPEphos catalyst is reported.
• The asymmetric kharasch reaction. Catalytic enantioselective allylic acyloxylation of olefins with chiral copper(I) complexes and tert-butyl perbenzoate
  作者：Merritt B. Andrus、Ankush B. Argade、Xi Chen、Michael G. Pamment

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00444-h

  日期：1995.4

  Olefins were treated with tert-butyl perbenzoate in the presence of hiral copper(I) triflate bisoxazoline complexes to give non-racemic allyl benzoates as products. The yields range from 34 to 62% and the enantiomeric excesses from 30 to 81%. A model for the selectivity is proposed.

  在手性三氟甲磺酸铜（I）双氟唑啉络合物存在下，用过苯甲酸叔丁酯处理烯烃，得到非外消旋的烯丙基苯甲酸酯产物。产率为34-62％，对映体过量为30-81％。提出了选择性模型。