(Z)-3-(4-fluorophenyl)-2-propyl-2-hexenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-(4-fluorophenyl)-2-propyl-2-hexenenitrile
• 英文别名: (Z)-3-(4-fluorophenyl)-2-propylhex-2-enenitrile
• 化学式: C₁₅H₁₈FN
• 分子量: 231.313
• InChiKey: JXECVQJKANCPLB-SQFISAMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 对氟苯腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三苯基硼烷 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 反应 8.0h， 以98%的产率得到(Z)-3-(4-fluorophenyl)-2-propyl-2-hexenenitrile
  参考文献：
  名称：

  高化学选择性碳？碳σ-键活化：镍/路易斯酸催化炔烃的多氟芳基氰化

  摘要：

  选择性CC键裂解：由镍（0）/ DPEphos和BPh 3组成的催化剂通过在CH或CF键上选择性激活CCN键，对于将多氟苄腈加成炔烃非常有效。加成反应适用于将两个不同的炔烃依次插入CCN和CH键（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201207880

文献信息

• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Aryl- and Alkenylcyanation of Unsaturated Bonds
  作者：Akira Yada、Shiro Ebata、Hiroaki Idei、Di Zhang、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20100068

  日期：2010.10.15

  Lewis acid cocatalysts such as organoaluminum and -boron compounds dramatically improve the efficiency of the nickel-catalyzed arylcyanation of alkynes. Electron-rich aryl cyanides, which exhibit poor reactivity in the absence of Lewis acids, smoothly undergo the arylcyanation reaction under the nickel/Lewis acid dual catalysis. Excellent chemoselectivity is observed for aryl cyanides having a chloro or bromo group, which allows a single-step access to a synthetic intermediate of P-3622, a squalene synthetase inhibitor. The scope of the arylcyanation is also expanded to norbornadiene. Alkenylcyanation of alkynes is achieved under the nickel/Lewis acid dual catalysis to give cyano-substituted 1,3-dienes stereoselectively.

  路易斯酸共催化剂，如有机铝和有机硼化合物，显著提高了镍催化的炔烃芳腈化反应的效率。在没有路易斯酸的情况下表现出较差反应性的富电子芳腈，在镍/路易斯酸双重催化下顺利进行芳腈化反应。对于带有氯或溴基团的芳腈，观察到优异的化学选择性，从而可以一步合成P-3622的合成中间体，一种蔗糖合成酶抑制剂。芳腈化反应的适用范围也扩展到诺尔苯二烯。在镍/路易斯酸双重催化下实现了对炔烃的烯炔腈化反应，选择性地生成氰基取代的1,3-二烯。
• Nickel-Catalyzed Arylcyanation of Alkynes
  作者：Yoshiaki Nakao、Shinichi Oda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja0448723

  日期：2004.11.1

  A nickel catalyst coordinated by trimethylphosphine is found to effect the addition reaction of Ar-CN bonds in aromatic nitriles across alkynes to give rise to various beta-arylalkenenitriles.
• Arylcyanation of alkynes catalyzed by nickel
  作者：Yoshiaki Nakao、Shinichi Oda、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.086

  日期：2006.8

  A nickel catalyst prepared from Ni(cod)(2) and PMe3 is found to effect arylcyanation reaction of alkynes. namely cleavage of a C-CN bond of an aryl cyanide followed by addition of each fragment across an alkyne. A wide range of functional groups in aryl cyanides tolerated the catalysis, giving variously functionalized beta-arylalkenenitriles stereoselectively. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly Chemoselective CarbonCarbon σ-Bond Activation: Nickel/Lewis Acid Catalyzed Polyfluoroarylcyanation of Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Hirofumi Yoshiyasu、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.201207880

  日期：2013.1.14

  Selective CC bond cleavage: A catalyst consisting of nickel(0)/DPEphos and BPh3 is highly effective for the addition of polyfluorobenzonitriles to alkynes through selective activation of the CCN bond over the CH or CF bonds. The addition reaction is applicable to the sequential insertion of two different alkynes into CCN and CH bonds (see scheme).

  选择性CC键裂解：由镍（0）/ DPEphos和BPh 3组成的催化剂通过在CH或CF键上选择性激活CCN键，对于将多氟苄腈加成炔烃非常有效。加成反应适用于将两个不同的炔烃依次插入CCN和CH键（参见方案）。