(S)-pyridin-2-yl(o-tolyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-pyridin-2-yl(o-tolyl)methanol
• 英文别名: (S)-(2-methylphenyl)-pyridin-2-ylmethanol
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: MTSBLFNKDBZFHR-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-α-甲氧基苯乙酸 、 (S)-pyridin-2-yl(o-tolyl)methanol 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 生成 (S)-(2-methylphenyl)(pyridin-2-yl)methyl (R)-2-methoxy(phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  α-Methoxyphenyl acetic acid (MPA) for the configurational assignment of aromatic–heteroaromatic carbinols by 1H NMR spectroscopy

  摘要：

  Configurational assignment for a wide array of arom atic-hetero aromatic carbinols using NMR method employing a-methoxyphenyl acetic acid (MPA) as a convenient and reliable anisotropic agent is described. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.06.009
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基吡啶 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-pyridin-2-yl(o-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  酒精脱氢酶的构象动力学引导环工程：难于还原的酮的捕获，转化和对映选择性转化

  摘要：

  在有机合成中，针对不对称还原前手性酮生成对映体纯仲醇的酶的定向进化特别有吸引力。位于酶活性口袋的环通常参与构象变化，以微调残基进行底物结合和催化。因此，通过操纵构象动力学来控制酶促反应的底物特异性和立体化学是非常令人感兴趣的。本文中，选择了仲醇脱氢酶来对映选择性催化难于还原的，不被野生型酶接受的大体积酮的转化。在先前的工作，尤其是结构分析和分子动力学（MD）模拟的指导下，认为位于结合袋处的两个关键残基丙氨酸85（A85）和异亮氨酸86（I86）会增加环区域的波动，从而产生更大体积的结合袋以容纳庞大的底物。随后，在两个位点进行了定点饱和诱变。最好的突变体是将丙氨酸85残基突变为甘氨酸，将异亮氨酸86突变为亮氨酸（A85G / I86L），该突变体可以有效地将大体积的酮还原为具有高对映选择性（〜99％ee）的相应的药用醇。两者合计，这项研究表明在关键残基处引入适当的突变可以诱导活性位点环更高的

  DOI：

  10.1002/adsc.201900249

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of Non-<i>ortho</i>-Substituted 2-Pyridyl Aryl Ketones via Iridium-<i>f</i>-Diaphos Catalysis
  作者：Sanfei Nian、Fei Ling、Jiachen Chen、Ze Wang、Haiwei Shen、Xiao Yi、Yun-Fang Yang、Yuanbin She、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01415

  日期：2019.7.19

  This work disclosed a highly enantioselective hydrogenation of non-ortho-substituted 2-pyridyl aryl ketones via Ir/f-diaphos catalysis. This catalytic system allows for full control over the configuration of the stereocenter, affording two enantiomers of the desired products with extremely high enantioselectivity (up to >99% ee in most cases) and excellent reactivity (TON of up to 19600, TOF of 1633

  该工作公开了通过Ir / f-重氮磷催化非对位取代的2-吡啶基芳基酮的高度对映选择性氢化。该催化系统可完全控制立体中心的构型，提供所需产物的两种对映异构体，具有极高的对映选择性（在大多数情况下，最高可达> 99％ee）和出色的反应性（TON可达19600，TOF为1633 h）–1）在温和的条件下。密度泛函理论计算和控制实验表明，溶剂异丙醇，底物和配体之间的氢键中继对于高ee至关重要。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Aromatic-Heteroaromatic Ketones
  作者：Cheng-yi Chen、Robert A. Reamer、Jennifer R. Chilenski、Chris J. McWilliams

  DOI：10.1021/ol0360795

  日期：2003.12.1

  Asymmetric hydrogenation of ketone 1 using trans-RuCl(2)[(R)-xylbinap][(R)-daipen] (3) as a catalyst afforded secondary alcohol 2 quantitatively and in 99.4% ee. Further exploration of the effect of the thiazole ring substitution revealed that the catalyst was highly effective for the enantioselective hydrogenation of 5-benzoyl thiazoles, which afforded corresponding alcohols in 92-99% ee. The same

  使用反式RuCl（2）[（R）-xylbinap] [（R-daipen）（3）作为催化剂，对酮1进行不对称氢化，定量得到仲醇2，ee含量为99.4％。进一步研究噻唑环取代的效果表明，该催化剂对5-苯甲酰基噻唑的对映选择性氢化非常有效，该化合物可提供92-99％ee的相应醇。相同的方案适用于各种芳族-杂芳族酮，以优异的对映选择性生成仲醇。[反应：看文字]
• Preparation of pyridinyl aryl methanol derivatives by enantioselective hydrogenation of ketones using chiral Ru(diphosphine)(diamine) complexes. Attribution of their absolute configuration by 1H NMR spectroscopy using Mosher's reagent
  作者：Eddy Maerten、Francine Agbossou-Niedercorn、Yves Castanet、André Mortreux

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.104

  日期：2008.9

  provide highly efficient catalysts for enantioselective hydrogenation of a series of pyridinyl aryl ketones. The hydrogenation proceeds under mild conditions providing chiral pyridinyl aryl methanol derivatives with consistently high yields and moderate to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) according to the structure of the chiral diphosphine. NMR studies, based on Mosher's ester derivatisation

  钌-二胺-二膦配合物为一系列吡啶基芳基酮的对映选择性加氢提供了高效的催化剂。根据手性二膦的结构，氢化反应在温和的条件下进行，从而提供了始终如一的高收率和中等至极好的对映选择性（高达99％ee）的手性吡啶基芳基甲醇衍生物。基于Mosher酯衍生化的NMR研究可以确定在不对称氢化过程中获得的主要醇的构型。
• Amino alcohol-boron-binol complex and method for preparing optically active amino alcohol derivative by using same
  申请人：MOLECULES & MATERIALS CO., LTD.

  公开号：US11130734B2

  公开（公告）日：2021-09-28

  Disclosed are an amino alcohol-boron-binol complex as an intermediate, including Complex 3-1-1 shown below, and a method for preparing an optically active amino alcohol by using the same, wherein a racemic amino alcohol is resolved in an enationselective manner using a boron compound and a (R)- or (S)-binol, whereby an amino alcohol derivative with high optical purity can be prepared at high yield.

  本发明公开了一种作为中间体的氨基醇-硼-比醇络合物（包括下图所示的络合物 3-1-1），以及使用该络合物制备光学活性氨基醇的方法，其中使用硼化合物和(R)-或(S)-比醇以烯化选择性方式解析外消旋氨基醇，从而可以高产率制备出光学纯度高的氨基醇衍生物。
• Pyridylmagnesiates: generation by bromine–metal exchange and enantioselective addition to aldehydes
  作者：Delphine Catel、Olivier Payen、Floris Chevallier、Florence Mongin、Philippe C. Gros

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.058

  日期：2012.5

  Butyl and dibutylmagnesiates incorporating chiral ligands have been prepared and their reactivity studied. The reagents were efficient to promote the clean bromine-magnesium exchange of azinyl bromides at room temperature and subsequent reaction with aldehydes affording pyridylcarbinols. (R,R)-TADDOL-based dibutylmagnesiate was the best reagent leading to acceptable to good enantioselectivities, depending on the substrate and on the aldehyde substitution. This is the first example of enantioselective addition of in situ generated pyridylmagnesiate to carbonyl electrophiles. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.