1-fluoro-1-(pyridin-2-yl)propan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-1-(pyridin-2-yl)propan-2-one
• 英文别名: 1-Fluoro-1-pyridin-2-ylpropan-2-one
• 化学式: C₈H₈FNO
• 分子量: 153.156
• InChiKey: RMGDBJDAYXVVAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole 、 1-fluoro-1-(pyridin-2-yl)propan-2-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-fluoro-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-phenyl-4-(pyridin-2-yl)hexane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  2-烷基氮杂芳烃的不对称α-功能化：具有邻位立体中心的叔氟化物的合成

  摘要：

  总结了一种合成含有邻位季-叔立体中心的氟化氮杂芳烃的对映选择性方法。手性铜 (I)-膦络合物与氮杂芳烃结合，然后迈克尔加成不饱和酰基咪唑，从而产生具有优异水平对映选择性（高达 99%）、非对映选择性（>20:1）和产量（高达 97%）。此外，还证明了酰基咪唑部分的后官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03626
• 作为产物：
  描述：

  1-吡啶-2-基-2-丙酮 在 sodium hydride 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 以17%的产率得到1-fluoro-1-(pyridin-2-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铱和铜催化剂烯丙基取代在邻位立体对中立体发散构建叔氟化物

  摘要：

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04440

文献信息

• Reaction of N-fluoropyridinium fluoride with isonitriles and diazo compounds: a one-pot synthesis of (pyridin-2-yl)-1H-1,2,3-triazoles
  作者：Alexander S. Kiselyov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.030

  日期：2006.4

  Reaction of N-fluoropyridinium fluoride generated in situ with a series of isonitriles and diazo compounds led to the formation of the corresponding (pyridine-2-yl)-1H-1,2,3-triazoles in good yields (37–59%). Best outcome was consistently achieved with both aromatic isonitriles and stabilized diazo derivatives. The proposed reaction mechanism involves the intermediate formation of a highly reactive

  原位生成的N-氟吡啶鎓氟化物与一系列异腈和重氮化合物的反应导致形成了相应的（吡啶-2-基）-1 H -1,2,3-三唑，收率很高（37-59％ ）。芳族异腈和稳定的重氮衍生物均能始终达到最佳结果。所提出的反应机理涉及高反应性卡宾物质的中间形成。
• Stereodivergent Construction of Tertiary Fluorides in Vicinal Stereogenic Pairs by Allylic Substitution with Iridium and Copper Catalysts
  作者：Zhi-Tao He、Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b04440

  日期：2019.8.21

  enantioselective synthesis of tertiary alkyl fluorides, the synthesis of compounds containing such a stereogenic center within an array of stereocenters, particularly two vicinal ones, remains a synthetic challenge, and no method to control the configuration of each stereogenic center independently has been reported. We describe a strategy to achieve such a stereodivergent synthesis of vicinal stereogenic centers

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩
• Sustainable electrochemical dehydrogenative C(sp³)–H mono/di-alkylations
  作者：Jin-Yu He、Wei-Feng Qian、Yan-Zhao Wang、Chaochao Yao、Nana Wang、Huilin Liu、Bing Zhong、Cuiju Zhu、Hao Xu

  DOI：10.1039/d1gc04479f

  日期：——

  Catalyst-free, direct electrooxidative phenol derivatives C(sp3)–H mono- and di-alkylation reaction have been developed. In contrast to previous typical oxidative and electrochemical coupling, this electrosynthetic approach enables selective mono- and di-alkylations through metal- and external oxidant-free mild conditions via easily available electrodes. Advances of this strategy were proven by an

  已经开发了无催化剂的直接电氧化苯酚衍生物 C(sp 3 )-H 单烷基化和二烷基化反应。与以前典型的氧化和电化学耦合相比，这种电合成方法能够通过金属和外部无氧化剂的温和条件通过选择性单烷基化和二烷基化容易获得的电极。该策略的进步通过无与伦比的广泛底物范围来有效地形成 C-C、C-N、C-O 键以及出色的位点和区域选择性得到证明。电化学选择性烷基化不需要额外的电解质，可以以克级进行，并通过级联电氧化脱氢提供烯酮产物，这突出了进一步后期多样化的显着潜力。详细的机理研究可以描述单烷基化和二烷基化事件产生的确切概况。
• Enantioselective and stereodivergent hydromonofluoroalkylation of conjugated and remote dienes
  作者：Qi-Ying Liao、Chao Ma、Yu-Chao Wang、Shao-Qian Yang、Jiang-Shan Ma、Zhi-Tao He

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108371

  日期：2023.3

  chemicals, enantioselective and even stereodivergent construction of alkyl fluorides remains highly desirable but underdeveloped. Transition-metal-catalyzed asymmetric hydrofluoroalkylation of readily available dienes represents a novel route to achieve this goal, yet receives scarce study. Here we report an intriguing palladium-catalyzed enantioselective hydromonofluoroalkylation reaction of conjugated

  由于光学活性烷基氟化物在医药和农用化学品中的广泛应用，烷基氟化物的对映选择性甚至立体发散结构仍然非常理想，但尚未开发。过渡金属催化的二烯不对称氢氟烷基化代表了实现这一目标的新途径，但研究很少。在这里，我们报道了一种有趣的钯催化的共轭二烯的对映选择性氢单氟烷基化反应。单取代二烯和内二烯都可以很好地进行转化并以通常>80%产率和>90% ee提供烷基氟化物。立体发散氢单氟烷基化方案还建立了 Pd/Cu 共催化作用，用于获得带有完全取代的 F-立体中心和邻位叔碳中心的相应部分的所有四种立体异构体。此外，还开发了跳段二烯的不对称迁移氢单氟烷基化，以实现直接烯丙基C H 氟烷基化。因此，建立了对映体富集的环状氟化物的化合物库，以突出本方法的转化潜力。
• Asymmetric Construction of Carbon–Fluorine Quaternary Stereogenic Centers via Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Miaolin Ke、Xinzhi Li、Jiayi Zong、Bowen Wang、Jinying Zheng、Shujia Zhang、Jian-Ai Chen、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04375

  日期：2024.2.16

  We developed an asymmetric decarboxylative allylic alkylation of vinylethylene carbonates with α-fluoro pyridinyl acetates through a synergistic palladium/copper catalysis. This protocol provides chiral allylic alcohol with carbon–fluorine quaternary stereogenic centers in good yield with good enantioselectivities and excellent regioselectivities. The utility of this approach was further demonstrated

  我们通过钯/铜的协同催化，开发了乙烯基碳酸亚乙酯与α-氟吡啶基乙酸酯的不对称脱羧烯丙基烷基化。该方案以良好的收率提供了具有碳-氟季立体中心的手性烯丙醇，具有良好的对映选择性和优异的区域选择性。通过克级实验和产品衍生化进一步证明了这种方法的实用性。