N-hexyl-4-(trifluoromethyl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hexyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
• 英文别名: Benzamide, 4-(trifluoromethyl)-N-hexyl-
• 化学式: C₁₄H₁₈F₃NO
• 分子量: 273.298
• InChiKey: ZSYGPIYBNYIXKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hexyl-4-(trifluoromethyl)benzamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以76 %的产率得到N-hexanoyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  NBS和水在可见光的诱导下实现酰亚胺类化合物的合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种NBS和水在可见光的诱导下实现酰亚胺类化合物的合成方法，反应中以通式I所示化合物，在可见光的诱导下，NBS为氧化剂、以水为氧源，1，2‑二氯乙烷为溶剂形成的反应体系，通过C(sp3)‑H的活化‑氧化得到目标产物。本发明所报道的方案，条件温和，后处理简单，反应时间较短，反应不仅在底物上有较高的普适性，而且也能以较高的收率得到目标产物，可有效地得到多种酰亚胺类的化合物。同时，反应也适用于克级实验，具有较强的应用性。

  公开号：

  CN115557849A
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苄醇 在 potassium methanolate 、 氧气 作用下， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 N-hexyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  在甲醇中通过醇与胺的氧化偶合反应形成酰胺的机理

  摘要：

  使用Hammett方法研究了通过负载型金和碱作为催化剂，通过中间形成甲基酯的醇和胺的氧化偶合，通过一锅法形成酰胺的方法。测定四种不同的对位取代的苄醇衍生物的相对反应活性表明，反应的第一步在苄基位置产生了部分正电荷（即通过氢化物提取），而反应的第二步在速率确定步骤中会积累负电荷。通过DFT / B3LYP进一步研究了甲酯中间体的氨解作用。确定了协调的和中性的两步反应机理的过渡态结构和能量。不出所料，发现碱促进的两步机理在能量上最有利，该反应机理被用于构建理论上的哈米特图，该图与实验获得的图很吻合。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2012.04.026

文献信息

• Zirconium Oxide‐Catalyzed Direct Amidation of Unactivated Esters under Continuous‐Flow Conditions
  作者：Md. Nurnobi Rashed、Koichiro Masuda、Tomohiro Ichitsuka、Nagatoshi Koumura、Kazuhiko Sato、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.202001496

  日期：2021.5.18

  A sustainable and environmentally benign direct amidation reaction of unactivated esters with amines has been developed in a continuous-flow system. A commercially available amorphous zirconium oxide was found to be an efficient catalyst for this reaction. While the typical amidation of esters with amines requires a stoichiometric amount of a promoter or metal activator, the present continuous-flow

  在连续流系统中，已开发出未活化的酯与胺的可持续的，对环境无害的直接酰胺化反应。发现可商购的无定形氧化锆是该反应的有效催化剂。尽管典型的酯与胺的酰胺化反应需要化学计量的助催化剂或金属活化剂，但本发明的连续流方法能够在无添加剂的条件下进行直接酰胺化反应，并且对各种官能团具有广泛的多样性。用几乎等摩尔比例的原料获得高收率的产品，以减少副产物的形成，这使得该方法适用于连续流系统。
• Dual Catalytic Platform for Enabling sp³ α C–H Arylation and Alkylation of Benzamides
  作者：Alexander W. Rand、Hongfei Yin、Liang Xu、Jessica Giacoboni、Raul Martin-Montero、Ciro Romano、John Montgomery、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acscatal.0c01318

  日期：2020.4.17

  A dual catalytic sp3 α C–H arylation and alkylation of benzamides with organic halides is described. This protocol exhibits an exquisite site selectivity, chemoselectivity, and enantioselectivity pattern, offering a complementary reactivity mode to existing sp3 arylation or alkylations via transition metal catalysis or photoredox events.

  一种双催化SP 3 αC-H芳基化，并用有机卤化物苯甲酰胺的烷基化反应进行说明。该协议展示出精妙的位点选择性，化学选择性和对映选择性模式，通过过渡金属催化或光氧化还原事件为现有的SP 3芳基化或烷基化提供互补的反应模式。
• Synthesis of Carboxamides by LDA-Catalyzed Haller−Bauer and Cannizzaro Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Takayuki Yano

  DOI：10.1021/ol0494459

  日期：2004.6.1

  direct synthesis of N-alkylcarboxamides and N,N-dialkylcarboxamides by Haller-Bauer (HB) and Cannizzaro-type reactions has been realized. Lithium N,N-diisopropylamide (LDA) catalyst was successfully used in not only the HB reaction of benzylic ketones with lithium N-alkylamides to give the corresponding carboxamides and hydrocarbons but also in the Cannizzaro-type reaction of aldehydes with lithium N-alkylamides

  [反应：见正文]已经实现了Haller-Bauer（HB）和Cannizzaro型反应的N-烷基羧酰胺和N，N-二烷基羧酰胺的首次直接合成。N，N-二异丙基酰胺锂（LDA）催化剂不仅成功地用于苄基酮与N-烷基酰胺锂的HB反应以生成相应的羧酰胺和烃类，而且还成功用于醛与N-烷基酰胺锂的Cannizzaro型反应中N，N-二烷基酰胺锂，得到相应的羧酰胺和醇。
• Chemo- and Regioselective Homogeneous Rhodium-Catalyzed Hydroamidomethylation of Terminal Alkenes to<i>N</i>-Alkylamides
  作者：Saeed Raoufmoghaddam、Eite Drent、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1002/cssc.201300484

  日期：2013.9

  hydroamidomethylation. One likely role of the weakly acidic protic promoter, HORF, in combination with the strong acid HOTs, is to establish a dual‐functionality rhodium catalyst system comprised of a neutral rhodium(I) hydroformylation catalyst species and a cationic rhodium(III) complex capable of selectively reducing the imide and/or ene–amide intermediates that are in a dynamic, acid‐catalyzed condensation

  铑/黄磷均相催化剂体系已经开发出来，可以通过以1-戊烯和乙酰胺为模型底物的催化加氢酰胺化甲基化反应，将伯酰胺与1-烯烃和合成气直接进行化学和区域选择性单N-烷基化。为了获得适当的催化剂性能，必须使用催化量的强酸助催化剂，例如对甲苯磺酸（HOT），以及大量的弱酸性质子助催化剂，尤其是六氟异丙醇（HOR F），这一点至关重要。。除了产品N可以形成-1-己基乙酰胺，异构不饱和中间体，己醇和更高质量的副产物，以及相应的异构支化产物。在优化的条件下，几乎可以实现对烯烃的完全转化，并且对产物N -1-己酰胺的选择性超过80％。有趣的是，在相对较高浓度的HOR F存在下，相同的催化剂体系显示出从1-戊烯与合成气形成己醇的选择性非常高，因此是在温和条件下选择性铑催化加氢甲酰化-加氢串联反应的独特例子。加氢氨基甲基化分批实验过程中随时间变化的产物形成为醛和不饱和中间体提供了证据。这清楚地表明了在酰胺基甲基化
• Rhodium-Catalyzed Homogeneous Reductive Amidation of Aldehydes
  作者：Saeed Raoufmoghaddam、Eite Drent、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1002/adsc.201200837

  日期：2013.3.11

  conditions led to the finding that the catalytic system based on the (cyclooctadiene)rhodium chloride dimer, [Rh(cod)Cl]2, in combination with the ligand xantphos and an acid co‐catalyst results in high selectivity for the desired product. Under optimized conditions nearly full conversion is reached with high selectivity to the desired N‐alkylamide and with a very high N‐alkylamide/alcohol ratio, while producing

  据报道醛（己醛）与酰胺（乙酰胺）的催化还原酰胺化。除了所需的N-己基乙酰胺外，还生产了两种异构的不饱和中间体以及己醇，以及由醛醇缩合和醛的二酰胺偶联产生的更高质量的产物。筛选不同的催化剂前体盐，配体和反应条件后，发现基于（环辛二烯）氯化铑二聚体[Rh（cod）Cl] 2以及配体黄药和酸助催化剂的催化体系对所需产物产生高选择性。在优化的条件下，几乎可以完全转化为所需的N-烷基酰胺，而且转化率非常高ñ -烷基酰胺/醇比率，同时产生只有少量的副产物。已经使用不同的酰胺和醛研究了反应范围。结果表明该新颖反应的一般适用性，但使用吸电子酰胺时，对N-烷基酰胺的选择性较低。NMR研究表明乙酰胺向己醛的亲核加成是酸催化的，形成N-（1-羟基己基）乙酰胺与己醛和脱水的不饱和酰亚胺处于平衡状态 提出了一种催化机理，其中强酸（例如HOTs）通过在醛，乙酰胺和中间体之间建立快速的化学平衡而充当助催化剂。此外，有人