2-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylpyrrolidine
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-prop-1-en-2-ylpyrrolidine
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂S
• 分子量: 265.376
• InChiKey: UPLCHUGUNCENJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(5-methylhex-4-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 potassium phosphate 、 (4-cyanopyridine)bis(dimethylglyoximato)cobalt(III) chloride 、 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以58%的产率得到2-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  烯烃的无受体脱氢胺化合成 N-杂环

  摘要：

  烯烃的催化胺化是构建具有氮中心的复杂杂环最有吸引力的反应之一。在这里，我们提出协同光氧化还原和钴肟催化允许在没有外部氧化剂的情况下，各种 NH 亲核试剂与二、三和四取代烯烃之间进行高效和温和的脱氢反应，从而能够获得一系列N杂环。值得注意的是，含Z和E烯烃的N杂环都是可以得到的。机理研究表明Z-肉桂基衍生物可以通过光催化E to Z通过能量转移过程进行烯烃异构化。此外，我们发现缓慢的能量转移可以抑制E到Z烯烃异构化过程，从而提供具有E选择性的肉桂基衍生物。我们的结果突出了使用双光氧化还原和钴肟催化反应产生多种N-杂环的好处。

  DOI：

  10.1007/s11426-022-1241-x

文献信息

• Intramolecular Anodic Olefin Coupling Reactions and the Synthesis of Cyclic Amines
  作者：Hai-Chao Xu、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja910586v

  日期：2010.3.3

  Anodic olefin coupling reactions using a tosylamine trapping group have been studied. The cyclizations are favored by the use of a less-polar radical cation and more basic reaction conditions. The most significant factor for obtaining good yields of cyclic product is the use of the more basic reaction conditions. However, a number of factors including the nature of both the solvent and the electrolyte

  已经研究了使用甲苯磺胺捕获基团的阳极烯烃偶联反应。使用极性较小的自由基阳离子和碱性更强的反应条件有利于环化。获得良好的环状产物收率的最重要因素是使用更碱性的反应条件。然而，包括所用溶剂和电解质的性质在内的许多因素会影响环化的产率。环化允许快速合成取代的脯氨酸和哌啶酸类型的衍生物。
• Copper-Mediated Radical–Polar Crossover Enables Photocatalytic Oxidative Functionalization of Sterically Bulky Alkenes
  作者：Nicholas L. Reed、Grace A. Lutovsky、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.1c02747

  日期：2021.4.28

  and exceptionally mild photocatalytic oxidative heterofunctionalization reactions between bulky tri- and tetrasubstituted alkenes and a wide variety of nucleophilic partners. Moreover, we demonstrate that the broad scope of this transformation arises from photocatalytic alkene activation and thus complements existing transition-metal-catalyzed methods for oxidative heterofunctionalization. More broadly

  氧化杂官能化反应是将烯烃和杂原子亲核试剂转化为复杂饱和杂环的最有吸引力的方法之一。然而，最先进的过渡金属催化氧化异质官能化方法通常仅限于不受阻碍的烯烃，并且不同的亲核伙伴通常需要完全不同的反应条件。在这里，我们展示了 Cu(II) 介导的自由基-极性交叉允许在庞大的三取代和四取代烯烃与多种亲核伙伴之间进行高效且异常温和的光催化氧化异功能化反应。而且，我们证明了这种转化的广泛范围源于光催化烯烃活化，因此补充了现有的过渡金属催化氧化异功能化方法。更广泛地说，这些结果进一步表明，Cu(II) 盐是光氧化还原应用的理想末端氧化剂，光催化底物活化和 Cu(II) 介导的自由基氧化的结合可以解决催化氧化化学中长期存在的挑战。
• Intramolecular Anodic Olefin Coupling Reactions: The Use of a Nitrogen Trapping Group
  作者：Hai-Chao Xu、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja806259z

  日期：2008.10.15

  Anodic olefin coupling reactions using a tosylamine trapping group have been studied. The cyclizations are favored by the use of a less-polar radical cation and more basic reaction conditions. The most significant factor for obtaining good yields of cyclic product is the use of the more basic reaction conditions. The cyclizations allow for the rapid synthesis of substituted proline derivatives.

  已经研究了使用甲苯磺胺捕获基团的阳极烯烃偶联反应。使用极性较小的自由基阳离子和碱性更强的反应条件有利于环化。获得良好的环状产物收率的最重要因素是使用更碱性的反应条件。环化允许快速合成取代的脯氨酸衍生物。
• Catalyst‐ and Reagent‐Free Formal Aza‐Wacker Cyclizations Enabled by Continuous‐Flow Electrochemistry
  作者：Chong Huang、Zhao‐Yu Li、Jinshuai Song、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.202101835

  日期：2021.5.10

  materials. Herein we disclose a catalyst‐ and reagent‐free formal aza‐Wacker type cyclization reaction for the synthesis of functionalized saturated N‐heterocycles. Key to the success is to conduct the reactions in a continuous‐flow electrochemical reactor without adding supporting electrolyte or additives. The reactions are characterized by broad tolerance of di‐, tri‐ and tetrasubstituted alkenes.

  由于天然产物和生物活性化合物中普遍存在这些结构，因此开发有效且可持续的方法以获取饱和N-杂环极为重要。Pd催化的aza-Wacker型环化是一种有效的方法，它提供了带有烯烃部分的N-杂环的通道，该环可从现成的材料中进行进一步的合成操作。在此，我们公开了用于合成功能化饱和N杂环的无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker型环化反应。成功的关键是在连续流电化学反应器中进行反应，而无需添加辅助电解质或添加剂。反应的特点是对二，三和四取代烯烃具有宽泛的耐受性。
• Pd-Catalyzed Regioselective Intramolecular Allylic C–H Amination of 1,1-Disubstituted Alkenyl Amines
  作者：Young Ho Kim、Dong Bin Kim、Su San Jang、So Won Youn

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00781

  日期：2022.6.3

  Pd-Catalyzed intramolecular allylic C–H amination of 1,1-disubstituted alkenyl amines with various allylic tethers (X = O, NMs, CH2) was developed. This process allows for the divergent synthesis of 1,3-X,N-heterocycles through a regioselective allylic C–H cleavage and π-allylpalladium formation. Particularly noteworthy is the use of substrates containing a labile allylic moiety and new simple catalytic

  开发了 Pd 催化的 1,1-二取代烯基胺与各种烯丙基链 (X = O, NMs, CH 2 ) 的分子内烯丙基 C-H 胺化。该过程允许通过区域选择性烯丙基 C-H 裂解和 π-烯丙基钯形成来不同地合成 1,3- X、N-杂环。特别值得注意的是使用含有不稳定烯丙基部分的底物和新的简单催化系统，能够通过克服重大挑战来促进高度化学和区域选择性的烯丙基 C-H 胺化。