tert-butyl (5-phenylpent-1-yn-3-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5-phenylpent-1-yn-3-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 5-phenylpent-1-yn-3-yl carbonate；tert-butyl 5-phenylpent-1-yn-3-yl carbonate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: RDOQQHYJGBRDIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-phenylpent-1-yn-3-yl) carbonate 在 copper(l) iodide 、 N-[(1S)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)ethyl]-1-phenyl-1-pyridin-2-ylmethanimine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (R)-4-(2-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-4-phenylbutyl)-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  香豆素的高对映选择性催化乙烯基预酯化反应产生了一类自噬抑制剂。

  摘要：

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201706005
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl (5-phenylpent-1-yn-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾铜可实现催化二氟甲基化

  摘要：

  尽管二氟卡宾的合成用途广泛，但其高反应性严重限制了二氟卡宾在有机合成中的广泛应用。在这里，我们报道了二氟卡宾铜参与的催化偶联，代表了二氟甲基化反应的新模式。该方法允许使用 NaBH 3 CN 和低成本二氟卡宾前体 BrCF 2 CO 2 K 对各种容易获得的烯丙基/炔丙基亲电子试剂进行二氟甲基化，具有高成本效益、高立体和区域选择性以及高官能团耐受性，即使对于复杂的药物样分子也是如此。应用该方法可以有效合成具有药用意义的氘代二氟甲基化化合物。所得的二氟甲基化烯丙基和丙二烯基产物可以作为用于多种转化的通用合成子，使得该方法对于合成复杂的氟化结构具有吸引力。实验机理研究和计算计算表明，通过氢化硼对二氟卡宾铜(I)的亲核攻击形成二氟甲基铜(I)中间体是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04949

文献信息

• Enantioselective Propargylation of Polyols and Desymmetrization of <i>meso</i> 1,2-Diols by Copper/Borinic Acid Dual Catalysis
  作者：Ren-Zhe Li、Hua Tang、Ke R. Yang、Li-Qiang Wan、Xia Zhang、Jie Liu、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.201703029

  日期：2017.6.12

  A copper/borinic acid dual catalytic reaction enabled the enantioselective propargylation of aliphatic polyols. Readily available reagents and catalysts were used in this transformation, which displayed good to excellent chemo‐ and stereoselectivity for a broad array of substrates. The method was also applicable to the desymmetrization of meso 1,2‐diols to furnish products with three stereogenic centers

  铜/硼酸双催化反应使脂肪族多元醇的对映选择性炔丙基化成为可能。在该转化过程中使用了现成的试剂和催化剂，它们对多种底物都表现出良好的化学和立体选择性。该方法也适用于的desymmetrization内消旋1,2-二醇到配料的产品具有三个手性中心，在一个操作的终端炔基。
• Site-Divergent Delivery of Terminal Propargyls to Carbohydrates by Synergistic Catalysis
  作者：Ren-Zhe Li、Hua Tang、Liqiang Wan、Xia Zhang、Zhengyan Fu、Jie Liu、Shengyong Yang、Da Jia、Dawen Niu

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.09.007

  日期：2017.11

  scaffold has been a historical challenge. Here, we report a strategy that allows for the site-selective and site-divergent delivery of terminal propargyls to various monosaccharides, the basic units of carbohydrates. This strategy is based on synergistic catalysis that combines copper and borinic acid catalysis. With a pair of antipodal ligands, this method can be tuned to propargylate either the equatorial

  含碳水化合物的分子在自然界无处不在，对维持生命至关重要。碳水化合物的选择性修饰提供了巨大的机会来询问这种基本分子类型的生物学作用。然而，使碳水化合物支架中众多其他官能团中的特定羟基官能化一直是历史上的挑战。在这里，我们报告了一种策略，允许末端炔丙基向各种单糖（碳水化合物的基本单位）进行位点选择性和位点发散。该策略基于结合了铜和硼酸催化的协同催化。使用一对相反的配体，可以将该方法调整为以高选择性炔丙基化赤道或轴向羟基。这种转化的普遍性表现在复杂的，未保护的糖基化天然产物的直接炔丙基化中。配备了末端炔基后，通过此方法获得的产品会涂底漆以进行进一步处理，包括铜催化的叠氮化物-炔烃偶联化学。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Etherification of Propargylic Esters with Alcohols
  作者：Kazunari Nakajima、Masashi Shibata、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b00004

  日期：2015.2.25

  Enantioselective propargylic etherification of propargylic esters with not only aliphatic alcohols but also phenols in the presence of a catalytic amount of copper-Pybox complex gives the corresponding propargylic ethers in good to high yields with a high to excellent enantioselectivity (up to 99% ee). The result described here provides the first successful example of enantioselective propargylic etherification

  在催化量的铜-Pybox 络合物存在下，炔丙酯与脂肪醇和酚的对映选择性炔丙醚化反应得到相应的炔丙醚，产率良好至高，对映选择性高至极好（高达 99% ee）。这里描述的结果提供了对映选择性炔丙醚化的第一个成功例子。
• Asymmetric Synthesis of α-Alkylidene-β-Lactams through Copper Catalysis with a Prolinol-Phosphine Chiral Ligand
  作者：Koji Imai、Yurie Takayama、Hiroaki Murayama、Hirohisa Ohmiya、Yohei Shimizu、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00276

  日期：2019.3.15

  A copper/prolinol-phosphine chiral catalyst enabled the one-step synthesis of chiral α-alkylidene-β-lactams. Optimization of the chiral ligand for steric and electronic properties realized the highly enantioselective coupling of nitrones and propargyl alcohol derived alkynes. The resulting chiral α-alkylidene-β-lactams served as a platform for various β-lactams via well-established transformations

  铜/脯氨醇-膦手性催化剂能够一步合成手性α-亚烷基-β-内酰胺。对空间和电子性质的手性配体的优化实现了硝酮和炔丙醇衍生的炔烃的高度对映选择性偶联。通过良好建立的α，β-不饱和羰基化合物的转化，所得手性α-亚烷基-β-内酰胺充当各种β-内酰胺的平台。
• Gold-catalyzed rearrangement of propargylic tert-butyl carbonates
  作者：Andrea K. Buzas、Florin M. Istrate、Fabien Gagosz

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.108

  日期：2009.2

  Diversely substituted 4-alkylidene-1,3-dioxolan-2-ones are efficiently synthesized by a gold(I)-catalyzed rearrangement of propargylic tert-butyl carbonates. The substrates are readily accessible and the transformation, which is performed under mild reaction conditions using a low loading of catalyst, allows the synthesis of cyclic carbonates, which would be less efficiently obtained using traditional methods. This procedure has also been applied to the stereoselective synthesis of (E)- or (Z)-4-halomethylene-1,3-dioxolan-2-ones, which Proved to be suitable substrates for palladium-catalyzed cross-coupling reactions. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.