(S)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
• 英文别名: 5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one；(4S)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: INLJAOQIYLPYHA-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one 在 镍 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 以100%的产率得到3,5-cis-2,2,5-trimethyl-3-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  使用新型咪唑啉催化剂将硝基烷烃有机催化不对称共轭加成至α，β-不饱和烯酮。

  摘要：

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。

  DOI：

  10.1021/jo0261449
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙烷 、 苄叉丙酮 在 奎宁胺 、 1,8-双二甲氨基萘 、 苯甲酸 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  9-氨基（9-脱氧）-表-奎宁催化的α，β-不饱和烯酮上硝基链烷烃的一般高对映选择性迈克尔加成反应：显着的加成作用

  摘要：

  报道了一种特别通用的方案，用于将硝基烷烃有机催化不对称迈克尔加成到α，β-不饱和烯酮上。迈克尔反应进展顺利，并以中等至优异的收率（55-99％）和良好至优异的对映选择性（65-99％ee）提供了所需的加合物。容易获得的非手性碱的加入显着增强了反应性，而没有损害对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.008

文献信息

• A versatile organocatalyst for the asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to enones
  作者：Claire E. T. Mitchell、Stacey E. Brenner、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b511441a

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole performs as an improved catalyst for the asymmetric addition of a range of nitroalkanes to cyclic and acyclic enones, with good to excellent enantioselectivity.

  5-吡咯烷基-2-基四唑用作改进的催化剂，用于将一系列硝基烷烃不对称地加成至环状和非环状烯酮中，具有良好至优异的对映选择性。
• An efficient, asymmetric organocatalyst-mediated conjugate addition of nitroalkanes to unsaturated cyclic and acyclic ketones
  作者：Claire E. T. Mitchell、Stacey E. Brenner、Jorge García-Fortanet、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b601877g

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole is a versatile organocatalyst for the asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to enones. Using this catalyst, this transformation requires short reaction times, tolerates a broad substrate scope, and possibly proceeds via generation of an iminium species.

  5-吡咯烷-2-基四唑是一种通用的有机催化剂，用于将硝基烷烃不对称地加成成烯酮。使用这种催化剂，这种转化需要较短的反应时间，可以耐受广泛的底物范围，并且可能通过生成亚胺鎓类物质进行。
• Asymmetric multifunctional organocatalytic Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones
  作者：Pengfei Li、Yongcan Wang、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1039/b804540b

  日期：——

  Cinchona alkaloid derived primary amine thioureas organocatalyzed Michael addition of nitroalkanes to enones in good yield and up to 98% ee and offered a new way to construct quaternary stereocenters from enones and nitroalkanes.

  金鸡纳生物碱衍生的一级胺硫脲有机催化剂在硝基烷与烯酮的迈克尔加成反应中，产率高，最高可达到98%的立体选择性，并且为从烯酮和硝基烷构建季碳立体中心提供了一种新方法。
• Camphor-derived C1-symmetric chiral diamine organocatalysts for asymmetric Michael addition of nitroalkanes to enones
  作者：Yirong Zhou、Qiang Liu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c2ob25922b

  日期：——

  A series of stable C1-symmetric chiral diamines (2a–2l) were conveniently synthesized by condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various commercially available Cbz-protected amino acids. Among them, 2a can efficiently promote the Michael addition of nitroalkanes to a broad scope of enones with high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild conditions.

  一系列稳定的C1对称手性二胺（2a-2l）通过将exo-(-)-冰片胺或(+)-(1S,2S,5R)-薄荷胺与各种市售的Cbz保护氨基酸缩合而方便地合成。其中，2a在温和条件下能高效促进硝基烷烃对广泛范围的烯酮的迈克尔加成反应，产率高达96%，立体选择性极佳（高达98%）。
• Highly enantioselective conjugate addition of nitroalkanes to enones catalyzed by cinchona alkaloid derived primary amine
  作者：Wenjing Liu、Desheng Mei、Wei Wang、Wenhu Duan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.019

  日期：2013.7

  A cinchona alkaloid derived primary amine catalyzed conjugate addition of nitroalkanes to enones is described. The process affords the Michael adducts in good yield and with up to 99% ee for both acyclic and cyclic enones.

  描述了金鸡纳生物碱衍生的伯胺催化的硝基烷烃与烯酮的共轭加成。该方法提供了高收率的迈克尔加合物，并且对于非环烯酮和环状烯酮都具有高达99％ee的ee。