1-phenylthio-2-triethylsilylethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-phenylthio-2-triethylsilylethyne
• 英文别名: triethyl((phenylthio)ethynyl)silane；Triethyl(2-phenylsulfanylethynyl)silane；triethyl(2-phenylsulfanylethynyl)silane
• 化学式: C₁₄H₂₀SSi
• 分子量: 248.464
• InChiKey: YPQGLUVUCPOREP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylthio-2-triethylsilylethyne 在 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 dimethyl 4-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-2-(phenylthio)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化环空中噻炔的不同反应性

  摘要：

  在合成和药物化学中迫切需要有效的方法来收敛合成（多）环骨架。在本文中，我们描述了硫代炔烃与邻苯二甲酰亚胺取代的供体-受体环丙烷的新环化反应，该反应可以使用高度取代的环戊烯和多环系统。对于甲硅烷基硫代炔烃，路易斯酸与供体-受体环丙烷进行了[3 + 2]环化反应，得到了1-硫代-环戊烯-3-胺。另一方面，通过直接涉及邻苯二甲酰亚胺基团的反应途径，与烷基硫代炔烃形成了前所未有的多环化合物。两次转化均以高收率进行，并耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201602755
• 作为产物：
  描述：

  triethyl((trimethylsilyl)ethynyl)silane 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 甜菜碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1-phenylthio-2-triethylsilylethyne
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化环空中噻炔的不同反应性

  摘要：

  在合成和药物化学中迫切需要有效的方法来收敛合成（多）环骨架。在本文中，我们描述了硫代炔烃与邻苯二甲酰亚胺取代的供体-受体环丙烷的新环化反应，该反应可以使用高度取代的环戊烯和多环系统。对于甲硅烷基硫代炔烃，路易斯酸与供体-受体环丙烷进行了[3 + 2]环化反应，得到了1-硫代-环戊烯-3-胺。另一方面，通过直接涉及邻苯二甲酰亚胺基团的反应途径，与烷基硫代炔烃形成了前所未有的多环化合物。两次转化均以高收率进行，并耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201602755

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkynylthiolation of Alkynes with Triisopropylsilylethynyl Sulfide
  作者：Masayuki Iwasaki、Daishi Fujino、Tatsuya Wada、Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.201100643

  日期：2011.12.2

  Regio‐ and stereoselective addition of a silyl‐substituted alkynyl sulfide to various terminal alkynes proceeds in the presence of a palladium catalyst to give (Z)‐1‐thio‐1,3‐enynes, which are useful building blocks for the synthesis of polysubstituted 1,3‐enynes. Addition to internal alkynes also takes place under solvent‐free conditions (see scheme).

  在钯催化剂的存在下，将甲硅烷基取代的炔基硫醚在区域和立体选择性地加成到各种末端炔烃上，得到（Z）-1-硫-1,3-烯炔，这对于合成多取代基是有用的结构单元1,3-烯炔 在没有溶剂的条件下，内部炔烃也要加成（见方案）。
• Equilibrating C−S Bond Formation by C−H and S−S Bond Metathesis. Rhodium-Catalyzed Alkylthiolation Reaction of 1-Alkynes with Disulfides
  作者：Mieko Arisawa、Kenji Fujimoto、Satoshi Morinaka、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja0527121

  日期：2005.9.1

  slightly modified conditions. The C-S bond-forming reaction is reversible: A reaction of a thiol and a 1-alkylthio-1-alkyne in the presence of the rhodium catalyst gave a 1-alkyne; alkylthio exchange reaction proceeded between a 1-alkylthio-1-alkyne and a disulfide. This is an equilibrating oxidative reaction of organic molecules with C-H and S-S bond metathesis forming C-S and S-H bonds.

  在催化量的 RhH(PPh3)4 (2 mol %) 和 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (dppf) (3 mol %) 存在下，甲硅烷基乙炔与二烷基二硫化物反应得到 1-烷硫基-2-高产率的三烷基甲硅烷基乙炔。在该反应中释放的烷硫醇不会干扰反应，并且在该条件下可以最大限度地减少加成到甲硅烷基乙炔中形成 1-烷硫基-1-烯烃的情况。当烷基或芳基较大时，烷基乙炔和芳基乙炔也会与二硫化物反应。二芳基二硫化物在稍微改变的条件下产生芳硫基衍生物。CS键形成反应是可逆的：硫醇和1-烷硫基-1-炔烃在铑催化剂存在下反应得到1-炔烃；1-烷硫基-1-炔烃与二硫化物发生烷硫基交换反应。