1-(pent-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(pent-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-[(E)-pent-1-enyl]-2-(2-phenylethynyl)benzene
• 化学式: C₁₉H₁₈
• 分子量: 246.352
• InChiKey: NDIIQGQNEFDQOW-LFYBBSHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1-(pent-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(R*)-1-((R*)-1-methoxybutyl)-2-phenyl-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的β-单取代的邻-（炔基）苯乙烯的亲核环化反应：结合实验和计算研究。

  摘要：

  立体定向金（I）催化β-单取代的邻-（炔基）苯乙烯的亲核环化反应，以生成C-1官能化的1 H-茚，包括具有挑战性的底物和亲核试剂，例如β-（环）烷基取代的邻-（炔基）报道了苯乙烯和各种醇以及精选的富电子芳族化合物。DFT计算支持涉及通过区域专一5-键环丙基金卡宾中间体的形成过程中的立体化学结果内的环化。

  DOI：

  10.1039/c9ob02126d
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-苯基乙炔-苯 、 反式-1-戊烯-1-基硼酸频哪醇酯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到1-(pent-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的β-单取代的邻-（炔基）苯乙烯的亲核环化反应：结合实验和计算研究。

  摘要：

  立体定向金（I）催化β-单取代的邻-（炔基）苯乙烯的亲核环化反应，以生成C-1官能化的1 H-茚，包括具有挑战性的底物和亲核试剂，例如β-（环）烷基取代的邻-（炔基）报道了苯乙烯和各种醇以及精选的富电子芳族化合物。DFT计算支持涉及通过区域专一5-键环丙基金卡宾中间体的形成过程中的立体化学结果内的环化。

  DOI：

  10.1039/c9ob02126d

文献信息

• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Design of Leaving Groups in Radical CC Fragmentations: Through-Bond 2c-3e Interactions in Self-Terminating Radical Cascades
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201402843

  日期：2014.7.7

  Radical cascades terminated by β‐scission of exocyclic CC bonds allow for the formation of aromatic products. Whereas β‐scission is common for weaker bonds, achieving this reactivity for carbon–carbon bonds requires careful design of radical leaving groups. It has now been found that the energetic penalty for breaking a strong σ‐bond can be compensated by the gain of aromaticity in the product and

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed nucleophilic cyclization of β-monosubstituted <i>o</i>-(alkynyl)styrenes: a combined experimental and computational study
  作者：Cintia Virumbrales、Marta Solas、Samuel Suárez-Pantiga、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Marta Marín-Luna、Carlos Silva López、Roberto Sanz

  DOI：10.1039/c9ob02126d

  日期：——

  The stereospecific gold(I)-catalyzed nucleophilic cyclization of β-monosubstituted o-(alkynyl)styrenes to produce C-1 functionalized 1H-indenes including challenging substrates and nucleophiles, such as β-(cyclo)alkyl-substituted o-(alkynyl)styrenes and a variety of alcohols as well as selected electron-rich aromatics, is reported. DFT calculations support the stereochemical outcome of the process

  立体定向金（I）催化β-单取代的邻-（炔基）苯乙烯的亲核环化反应，以生成C-1官能化的1 H-茚，包括具有挑战性的底物和亲核试剂，例如β-（环）烷基取代的邻-（炔基）报道了苯乙烯和各种醇以及精选的富电子芳族化合物。DFT计算支持涉及通过区域专一5-键环丙基金卡宾中间体的形成过程中的立体化学结果内的环化。