ethyl 4-(naphthalen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl 4-(naphthalen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl 4-naphthalen-1-yl-2-oxobut-3-ynoate
• 化学式: C₁₆H₁₂O₃
• 分子量: 252.269
• InChiKey: IKLVQZORZOWKCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(naphthalen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 C₂₄H₃₀N₂O₄S
  参考文献：
  名称：

  光催化烷基加成获得季炔基α-氨基酯

  摘要：

  已经开发了通过可见光光催化对 β,γ-炔基-α-亚氨基酯进行区域选择性烷基化。该方法使甲基、伯、仲和叔烷基在温和条件下与共轭亚胺发生 1,2-加成反应，生成各种季炔基 α-氨基酸和环状氨基酸基序。烷基自由基是由烷基双（儿茶酚）硅酸盐与有机光催化剂产生的。该过程在空气气氛下有效，与使用有机金属试剂的传统烷基化相比具有操作优势。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03669
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基萘 、 草酰氯单乙酯 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 4-(naphthalen-1-yl)-2-oxobut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过将2，3-二取代的吲哚脱芳香族γ加成到β，γ-炔基-α-亚氨基酯上的有机催化对映选择性合成四取代的α-氨基酸。

  摘要：

  报道了通过2,3-二取代的吲哚手性磷酸催化的β-γ-炔基-α-亚氨基酯的脱芳香族γ-加成反应，首次不对称合成四取代的α-氨基脲酸酯。此方法可提供一系列具有高收率的高官能化四取代的烯，这些化合物具有四级立体中心，并且在温和条件下具有优异的区域，非对映和对映选择性，而不会形成副产物。还公开了代表性的大规模反应和产物向具有潜在生物活性的各种支架的各种转化。通过对照反应和DFT计算阐明了反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201911420

文献信息

• Synthesis of α-(4-Oxazolyl)amino Esters via Brønsted Acid Catalyzed Tandem Reaction
  作者：Ansoo Lee、Seohee Oh、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01212

  日期：2018.6.1

  A one-step, Brønsted acid catalyzed tandem reaction for the synthesis of α-(4-oxazolyl)amino esters was developed. 4-Nitrobenzenesulfonic acid was found to be an efficient catalyst for the coupling of ethyl 2-oxobut-3-ynoates with amides to provide various α-(4-oxazolyl)amino esters. The experimental and X-ray crystallographic data suggest that a series of bond-forming reactions including imine formation

  开发了一步一步布朗斯台德酸催化串联反应合成α-（4-恶唑基）氨基酯的方法。发现4-硝基苯磺酸是使2-氧代丁-3-炔酸乙酯与酰胺偶联以提供各种α-（4-恶唑基）氨基酯的有效催化剂。实验和X射线晶体学数据表明，包括亚胺形成，分子间迈克尔加成和分子内迈克尔加成在内的一系列成键反应涉及生成恶唑和氨基酸官能团。
• Novel Synthesis of 2-Oxo-3-butynoates by Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Terminal Alkynes and Monooxalyl Chloride
  作者：Minjie Guo、Dao Li、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo0353076

  日期：2003.12.1

  A general and efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and monooxalyl chloride for the synthesis of 2-oxo-3-butynoates and 2-oxo-3-butynoamides was developed. Readily available starting materials, the mild reaction conditions, wide functional group tolerance, and the obviation of stoichiometric organolithium or magnesium reagents combine to highlight this reaction.

  开发了通用有效的末端炔烃和单草酰氯的Cu（I）催化交叉偶联反应，用于合成2-oxo-3-butynoates和2-oxo-3-butynoamides。易于获得的起始原料，温和的反应条件，宽泛的官能团耐受性以及对化学计量的有机锂或镁试剂的避免，共同突出了该反应。
• Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Acyclic Vinylketene Silyl Acetals with Acyclic Ketimines
  作者：Kazuki Ogura、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.202100872

  日期：2021.10.5

  from alkynyl ketoesters was developed. Excellent yields and enantioselectivities were obtained from the reaction using bis(imidazoline)-Zn(II) catalyst. Based on experiments and MO calculation, a plausible transition state was proposed to explain the stereoselectivity of the reaction. The obtained products were converted into various amines and a lactam. This process provides an efficient route for

  开发了无环乙烯基烯酮甲硅烷基缩醛与衍生自炔基酮酯的无环酮亚胺的第一个对映选择性乙烯基曼尼希反应。从使用双(咪唑啉)-Zn(II)催化剂的反应中获得了优异的产率和对映选择性。基于实验和 MO 计算，提出了一个合理的过渡态来解释反应的立体选择性。所得产物被转化为各种胺和内酰胺。该方法为合成无环δ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物及其衍生物提供了有效途径。
• Enantio‐ and Diastereoselective Synthesis of Chiral Tetrasubstituted α‐Amino Allenoates Bearing a Vicinal All‐Carbon Quaternary Stereocenter with Dual‐Copper‐Catalysis
  作者：Cheng Sheng、Zheng Ling、Junzhe Xiao、Kai Yang、Fang Xie、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202305680

  日期：2023.8

  The asymmetric γ-additions of 1-alkynyl ketimines under dual-copper-catalysis have been developed, affording chiral tetrasubstituted α-amino allenoates with a vicinal all-carbon quaternary stereocenter in high yields (up to 99 % yield) with excellent stereoselectivities (up to 99 % ee, up to >20 : 1 dr). Mechanistic experiments and DFT calculations demonstrated that the asymmetric γ-addition reactions

  开发了双铜催化下 1-炔基酮亚胺的不对称 γ-加成反应，以高产率（高达 99% 的产率）提供具有邻位全碳季立体中心的手性四取代 α-氨基联烯酸酯，并具有优异的立体选择性（高达至 99% ee，高达 >20: 1 dr）。机理实验和DFT计算表明，双手性Cu催化剂能够催化不对称γ加成反应。
• Chiral Phosphine–Silver(I) Complex Catalyzed Enantioselective Interrupted Feist–Bénary Reaction with Ynones: The Aldol–Cycloisomerization Cascade
  作者：Debarshi Sinha、Arnab Biswas、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01468

  日期：2015.7.2

  Silver-catalyzed interrupted Feist-Benary reaction is described for the efficient enantioselective synthesis of dihydrofuran heterocycles. A new method has been developed for the silver(I)-(R)-BINAP complex mediated aldol cycloisomerization cascade reaction between ynones and 1,3-diketones to provide functionalized dihydrofurans with moderate to good yields (up to 95%) and good to excellent enantiomeric excess (up to 98%). The presence of an exocyclic double bond and hydroxy group in the dihydrofuran products provides wide scope for further structural manipulation.