3-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(Fluoromethyl)-3-phenylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₁F
• 分子量: 186.229
• InChiKey: XPRLYCNODKCFEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉 、 3-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl 在 titanium(IV) isopropylate 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropyl)thiourea 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到4-([1,1'-biphenyl]-3-ylmethyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  硫脲催化的CF键活化：氟化苯胺的胺化。

  摘要：

  我们描述了第一个硫脲催化的CF键活化。使用硫脲催化剂和Ti（O i Pr）4作为氟化物清除剂可使苄基氟化物的胺化反应以中等至极好的收率进行。还介绍了基于S和O的亲核试剂的初步结果。DFT计算揭示了催化剂和底物氟原子之间氢键对于降低过渡态活化能的重要性。

  DOI：

  10.1002/chem.202001905
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基联苯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 以62%的产率得到3-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal-free C–H oxidative activation: persulfate-promoted selective benzylic mono- and difluorination

  摘要：

  本方法操作简单且具有选择性，可直接将苄基C-H键转化为C-F键，从而获得单氟甲基化和二氟甲基化的芳烃，使用Selectfluor™作为氟源。

  DOI：

  10.1039/c4ob02418d

文献信息

• Phosphonium Ylide-Mediated Programmable Fluorination to Access Mono- and Difluoromethylarenes
  作者：Yu Zheng、Zhen-Zhen Xie、Xian-Chen He、Yan-Shan Chen、Wen-Shuo Cheng、Kai Chen、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00457

  日期：2021.4.2

  Compounds bearing fluorinated moieties are pervasive in a wide range of pharmaceuticals and agrochemicals. The installation of fluorinated units is a persistently vital task in synthetic chemistry, where facile and manipulable assays are highly demanding. Herein, we establish a general and programmable fluorination strategy for the modular assembly of mono- and difluoromethylarenes through the controllable

  带有氟化部分的化合物在许多药物和农用化学品中普遍存在。氟化单元的安装在合成化学中是一项至关重要的任务，在合成化学中，对简便易行的测定法的要求很高。在这里，我们通过establish的可控去质子化和氟化为单-和二氟甲基芳烃的模块化组装建立了通用且可编程的氟化策略。而且，反应顺序的合理组合允许快速构建多样化的含氟芳烃。
• Nickel-catalyzed monofluoromethylation of (hetero)aryl bromides <i>via</i> reductive cross-coupling
  作者：Han Yin、Jie Sheng、Kai-Fan Zhang、Zi-Qi Zhang、Kang-Jie Bian、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1039/c9cc03737c

  日期：——

  A mild and efficient nickel-catalyzed direct monofluoromethylation of (hetero)aryl bromides by reductive cross-coupling has been developed. This method exhibits good efficiency, wide functional-group compatibility, and suitability for aryl and heteroaryl bromides with abundant industrial raw material BrCH2F. This strategy provides an efficient way to synthesize monofluoromethylated molecules for drug

  已经开发出通过还原性交叉偶联的轻度和有效的镍催化的（杂）芳基溴化物的镍催化的直接单氟甲基化。该方法显示出良好的效率，宽泛的官能团相容性以及对具有丰富工业原料BrCH 2 F的芳基和杂芳基溴化物的适用性。该策略为合成用于药物发现的单氟甲基化分子提供了一种有效的方法。
• Facile Access to Fluoromethylated Arenes by Nickel-Catalyzed Cross-Coupling between Arylboronic Acids and Fluoromethyl Bromide
  作者：Lun An、Yu-Lan Xiao、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201502882

  日期：2015.7.27

  The nickel‐catalyzed fluoromethylation of arylboronic acids was achieved with the industrial raw material fluoromethyl bromide (CH2FBr) as the coupling partner. The reaction proceeded under mild reaction conditions with high efficiency; it features the use of a low‐cost nickel catalyst, synthetic simplicity, and excellent functional‐group compatibility, and provides facile access to fluoromethylated

  以工业原料氟甲基溴（CH 2 FBr）为偶合伙伴，可实现芳基硼酸的镍催化氟甲基化。反应在温和的反应条件下高效地进行。它具有使用低成本镍催化剂，合成简单和出色的官能团相容性的特点，并提供了容易获得与生物相关的氟甲基化分子的途径。初步的机理研究表明，催化循环涉及单电子转移（SET）途径。
• Renewable Reagent for Nucleophilic Fluorination
  作者：Blaž Alič、Jan Petrovčič、Jan Jelen、Gašper Tavčar、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00247

  日期：2022.5.6

  [IPrH][F(HF)2], making it an excellent reagent for the fluorination of various organic substrates. The scope of substrates includes benzyl bromides, iodides, chlorides, aliphatic halides, tosylates, mesylates, α-haloketones, a silyl chloride, acyl and sulfuryl chlorides, and a nitroarene. The exceptional stability of the air-stable and nonhygroscopic [IPrH][F(HF)2] reagent is illustrated by its convenient

  在此，我们报告了一项关于三种 1,3-二芳基咪唑鎓基氟化物试剂的反应性的研究，其通式为 [IPrH][F(HF) n ]（ n = 0、1 或 2），解决了亲核氟化物试剂的溶解度有限、吸湿性、不稳定性和繁琐的制备过程带来的挑战。 4-叔丁基苄基溴的氟化表明三氟化物[IPrH][F(HF) 2 ]是最具选择性的试剂。微波辅助活化加上添加位阻胺 DIPEA 或碱金属氟化物可提高 [IPrH][F(HF) 2 ] 的氟化速率，使其成为各种有机底物氟化的优异试剂。底物的范围包括苄基溴、碘化物、氯化物、脂肪族卤化物、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、α-卤代酮、甲硅烷基氯、酰基和硫酰氯以及硝基芳烃。空气稳定且不吸湿的 [IPrH][F(HF) 2 ] 试剂的卓越稳定性通过其方便的合成和使用氢氟酸（不含有机溶剂）的详细实验再生方案来说明。
• 含一氟烷基的化合物、其制备方法及应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN106278847B

  公开（公告）日：2020-12-08

  本发明公开了含一氟烷基的化合物及其制备方法。本发明提供了一种含一氟烷基的化合物的制备方法，包括以下步骤：在溶剂中，碱、添加剂、配体和催化剂存在的条件下，将化合物A与化合物B进行suzuki偶联反应，得到化合物C，催化剂为镍盐，所述的镍盐为NiLnCl2、NiLnBr2、NiLnI2或NiQ2·mH2O。本发明的制备方法通过一步反应就可以引入一氟烷基、高效简便、官能团兼容性好、广谱性强，可避免使用剧毒试剂、后处理操作简单安全、环境友好、催化剂廉价且用量低、反应条件温和、反应转化率高、收率高、生产成本低、适合于工业化生产。