2-acetamidobenzenephosphonic acid diisopropyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acetamidobenzenephosphonic acid diisopropyl ester
• 英文别名: diisopropyl (2-acetamidophenyl)phosphonate；N-[2-di(propan-2-yloxy)phosphorylphenyl]acetamide
• 化学式: C₁₄H₂₂NO₄P
• 分子量: 299.307
• InChiKey: OGYBMCPXPDGWGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 C₂AgF₆NO₃S₂^(1-)*Ag⁽¹⁺⁾ 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 magnesium chloride 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-acetamidobenzenephosphonic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  适用于后期功能化的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化

  摘要：

  开发了有效的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化反应。在C–H磷酸化过程中可以利用各种方向性基团和各种底物，包括杂环，从而可以将膦酸酯基团快速安装到具有医学和生物学重要性的特权支架中。高效，简单的方法可以用作简化后期C–H功能化以制备芳基膦酸酯的新工具，芳基膦酸酯是合成和药物化学中的重要结构基序。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600014

文献信息

• 1H-1,3-Benzazaphospholes: The Organometallic Route and a New Three-Step Synthesis with Reductive Ring Closure
  作者：Raj K. Bansal、Neelima Gupta、Joachim Heinicke、George N. Nikonov、Farida Saguitova、Dinesh C. Sharma

  DOI：10.1055/s-1999-3394

  日期：1999.2

  Primary and N-secondary 2-phosphanylanilines were synthesized via metallation of 2-bromoanilines, coupling with ClP(NMe2)2, alcoholysis and reduction with LiAlH4, and subsequently reacted with formimidoester hydrochloride to give 1,3-benzazaphospholes. For 1H-1,3-benzazaphospholes, a shorter alternative three-step synthesis was developed, based on N-acylation of 2-bromoaniline, NiCl2-catalyzed arylation of triethyl phosphite and a new reductive cyclization of amidophosphonic acid este with excess LiAlH4.

  主要和N-次级2-磷胺基苯胺通过2-溴苯胺的金属化反应、与ClP(NMe2)2偶联、醇解以及用LiAlH4还原合成，并随后与甲酰亚胺酯盐酸盐反应生成1,3-苯并氮杂膦。对于1H-1,3-苯并氮杂膦，开发了一种更短的替代三步合成方法，基于2-溴苯胺的N-酰化、NiCl2催化的三乙基磷酸酯芳基化，以及用过量LiAlH4进行的新型还原环化反应。
• Palladacycle-catalyzed phosphonation of aryl halides in neat water
  作者：Kai Xu、Fan Yang、Guodong Zhang、Yangjie Wu

  DOI：10.1039/c3gc00030c

  日期：——

  of diisopropyl H-phosphonate in water was developed. The remarkable features of this C–P bond-forming reaction include wide substrate scope including the inactive electron-rich and electron-neutral aryl chlorides, the weak inorganic base KF instead of strong bases such as KOtBu or NaOtBu for the activation of C–Cl bond, and the addition of isopropanol to avoid the decomposition of diisopropyl H-phosphonate

  一种有效且普遍适用的协议，适用于palladacycle催化的芳基化 H-膦酸二异丙酯 在 水发展了。这种C–P键形成反应的显着特征包括宽范围的底物范围，包括不活泼的富电子和电子中性的芳基氯化物，弱的无机碱KF而不是诸如KO t Bu或NaO t Bu的强碱。C–Cl键，以及异丙醇 避免分解 H-膦酸二异丙酯。
• Synthesis of Aryl and Arylmethyl Phosphonates by Cross-Coupling of Aryl or Arylmethyl Halides (X = I, Br and Cl) with Diisopropyl H-Phosphonate
  作者：Kai Xu、Hao Hu、Fan Yang、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201201230

  日期：2013.1

  applicable protocol for the palladacycle-catalysed arylation or K2CO3-promoted arylmethylation of diisopropyl H-phosphonate has been developed. The remarkable features of the palladacycle-catalysed arylation reaction include wide substrate scope (aryl iodides, bromides and chlorides), significant shortening of the reaction time (2 or 3 h) and a low catalyst loading of 1 mol-%. Note that with the base K2CO3

  已经开发了一种有效且普遍适用的协议，用于二异丙基 H-膦酸酯的钯环催化芳基化或 K2CO3 促进的芳基甲基化。钯环催化的芳基化反应的显着特点包括底物范围广（芳基碘化物、溴化物和氯化物）、反应时间显着缩短（2 或 3 小时）和催化剂负载量低（1 mol%）。请注意，以碱 K2CO3 作为促进剂，可以在没有任何钯催化剂的情况下实现芳甲基化。此外，第一个以 tBuOK 为碱的钯催化的富电子芳基氯化物磷酸化的例子已经实现。这一结果可以被认为是对 Montchamp 和 Han 早期工作的重要改进和补充，
• Rhodium-Catalyzed Direct C-H Phosphorylation of (Hetero)arenes Suitable for Late-Stage Functionalization
  作者：Minsik Min、Dahye Kang、Sungwoo Jung、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/adsc.201600014

  日期：2016.4.14

  Efficient rhodium‐catalyzed direct C–H phosphorylation of (hetero)arenes was developed. Various directing groups and a wide range of substrates, including heterocycles, can be utilized in this C–H phosphorylation process, allowing for the rapid installation of the phosphonate group into medicinally and biologically important privileged scaffolds. The efficient and straightforward method could serve

  开发了有效的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化反应。在C–H磷酸化过程中可以利用各种方向性基团和各种底物，包括杂环，从而可以将膦酸酯基团快速安装到具有医学和生物学重要性的特权支架中。高效，简单的方法可以用作简化后期C–H功能化以制备芳基膦酸酯的新工具，芳基膦酸酯是合成和药物化学中的重要结构基序。