(1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: l-menthyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₃₂O₂
• 分子量: 376.539
• InChiKey: OYVDBYUQRPLYQC-OYYPCOLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 methyl (S)-(+)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成中的模块化配体。铜介导的环丙烷化

  摘要：

  手性咪唑啉/铜催化剂体系有效地介导了不对称的分子间环丙烷化。比较了衍生自（R，R）-或（S，S）-1,1-二苯基乙二胺，环酮和Cu（I）或Cu（II）三氟甲磺酸酯的配合物。（-）-薄荷基重氮乙酸酯与1,1-二苯基乙烯之间的反应以高达80％的收率和高达78％的de产率提供环丙烷羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.061
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 L-menthyl diazoacetate 在 (R)-1,1'-binaphthyl-N,N'-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-2,2'-diamine 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-Binaphthyldiimine Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of Olefin with Diazoacetate

  摘要：

  研究发现，手性 1,1′-联萘-N,N′-双（2,6-二氯-苄基亚甲基）-2,2′-二胺（1）是铜催化的烯烃与重氮乙酸对映体选择性环丙烷化反应的有效配体。例如，在 CuOTf-1 复合物存在下，1,1-二苯基乙烯与重氮乙酸 l-薄荷酯在 CH2Cl2 中于 -40 °C 发生反应，生成相应的环丙烷羧酸酯，ee 为 98%。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1824

文献信息

• A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel: Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Yukihiro Motoyama、Takashi Nishikata、Hideo Nagashima

  DOI：10.1002/asia.201000527

  日期：2011.1.3

  “Box”ed in: A novel polysiloxane gel encapsulated CuII/bis(oxazoline) (CuII/Box) species was synthesized and used as a recyclable catalyst in the asymmetric cyclopropanation of alkenes with L‐menthyl diazoacetate.

  在“框” ED：一种新颖的聚硅氧烷凝胶包封的Cu II /双（恶唑啉）（铜II /箱）物种合成并用作与烯烃的不对称环丙烷可回收催化剂大号-薄荷基重氮基。
• Chiral Ruthenium(II)–Bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine Complexes. Asymmetric Catalytic Cyclopropanation of Olefins and Diazoacetates
  作者：Hisao Nishiyama、Yoshiki Itoh、Yuji Sugawara、Hideki Matsumoto、Katsuyuki Aoki、Kenji Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.68.1247

  日期：1995.5

  A chiral ruthenium(II)–bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine catalyst prepared in situ from optically active bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine (Pybox-ip) (2) and [RuCl2(p-cymene)]2 (1) exhibited efficient activity for the asymmetric cyclopropanation (ACP) of styrene and several diazoacetates to give the corresponding trans- and cis-2-phenylcyclopropane-1-carboxylates (3 and 4) in good yields (66—87%). A mixture

  由旋光双（2-恶唑啉-2-基）吡啶（Pybox-ip）（2）和[RuCl2（p-）原位制备的手性钌（II）-双（2-恶唑啉-2-基）吡啶催化剂cymene)]2 (1) 对苯乙烯和几种重氮乙酸酯的不对称环丙烷化 (ACP) 表现出有效的活性，以良好的产率 (66-87 %）。1 和 2 在乙烯气氛中的混合物产生反式-RuCl2(Pybox-ip)(乙烯) 络合物 (5)，这也被证明是 ACP 的强大催化剂。反式和顺式环丙烷的立体选择性从90:10到98:2，对映选择性达到97%。具有 5 的催化系统可用于几种烯烃和内烯烃。ACP 与 Ru-Pybox 催化剂的协同机制是基于与氘代苯乙烯的立体定向性假设的。其他取代基，如乙基、仲丁基、苄基和苯基在 Pybox 的恶唑啉环上代替异丙基...
• Cu(I)-Binaphthyldiimine Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of Olefin with Diazoacetate
  作者：Hiroyuki Suga、Tomomi Fudo、Toshikazu Ibata

  DOI：10.1055/s-1998-1824

  日期：1998.8

  Chiral 1,1′-binaphthyl-N,N′-bis(2,6-dichloro-benzy-lidene)-2,2′-diamine (1) was found to be an effective ligand for the copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation of olefin with l-menthyl diazoacetate. For example, the reaction of 1,1-diphenylethylene with l-menthyl diazoacetate in the presence of CuOTf-1 complex in CH2Cl2 at -40 °C gave the corresponding cyclopropanecarboxylate in 98% ee.

  研究发现，手性 1,1′-联萘-N,N′-双（2,6-二氯-苄基亚甲基）-2,2′-二胺（1）是铜催化的烯烃与重氮乙酸对映体选择性环丙烷化反应的有效配体。例如，在 CuOTf-1 复合物存在下，1,1-二苯基乙烯与重氮乙酸 l-薄荷酯在 CH2Cl2 中于 -40 °C 发生反应，生成相应的环丙烷羧酸酯，ee 为 98%。
• Kwong, Hoi-Lun; Cheng, Leung-Shi; Lee, Wing-Sze, European Journal of Inorganic Chemistry, 2000, # 9, p. 1997 - 2002
  作者：Kwong, Hoi-Lun、Cheng, Leung-Shi、Lee, Wing-Sze、Wong, Wing-Leung、Wong, Wing-Tak

  DOI：——

  日期：——
• New Chiral Ruthenium Bis(oxazolinyl)pyridine Catalyst. Efficient Asymmetric Cyclopropanation of Olefins with Diazoacetates
  作者：Hisao Nishiyama、Yoshiki Itoh、Hideki Matsumoto、Soon-Bong Park、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja00084a104

  日期：1994.3