4-methoxy-2-(p-tolylthio)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-methoxy-2-(p-tolylthio)aniline
• 英文别名: 4-Methoxy-2-(4-methylphenyl)sulfanylaniline；4-methoxy-2-(4-methylphenyl)sulfanylaniline
• 化学式: C₁₄H₁₅NOS
• 分子量: 245.345
• InChiKey: JSVSHXJZLUTBLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  60.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯亚磺酰胺 、 间氨基苯甲醚 在 4-二甲氨基吡啶 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到4-methoxy-2-(p-tolylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下用亚磺酰胺作为亚磺酰基化剂合成不对称硫醚

  摘要：

  在不含金属的条件下，已开发出使用亚磺酰胺作为制备不对称硫醚的新试剂。反应平稳进行，无需使用臭味的苯硫酚，剧毒的磺酰氯或氧化剂。这种简单，有效的转化为各种二芳基硫醚提供了一种诱人的方法，收率好至极好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.10.038

文献信息

• Odorless, Regioselective Synthesis of Diaryl Sulfides and α-Thioaryl Carbonyls from Sodium Arylsulfinates <i>via</i> a Metal- Free Radical Strategy in Water
  作者：Ya-mei Lin、Guo-ping Lu、Gui-xiang Wang、Wen-bin Yi

  DOI：10.1002/adsc.201600846

  日期：2016.12.22

  Regioselective arylthiolations of aromatic amines, arenols and ketones via C–H bond functionalization have been achieved with I2 and PPh3 in an aqueous system, whereby arylsulfenyl radicals are in situ generated from odorless sodium arylsulfinates. The arylsulfenyl radicals can react with free anilines containing electron‐withdrawing groups and complex substrates (estrone and progesterone). Further

  在水体系中，使用I 2和PPh 3可以通过C–H键官能化实现芳香胺，芳烃和酮的区域选择性芳基硫基化反应，从而从无味的芳基亚磺酸钠原位生成芳基亚硫基。芳基亚硫基自由基可以与包含吸电子基团和复杂底物（雌酮和孕酮）的游离苯胺反应。还进行了进一步的实验和量子化学计算，以推导形成芳基亚硫基基团的机理。
• Unusual Trifluoroacetic Anhydride Promoted Fragmentation of a γ,γ,γ-Trifluoro-β-(p-methoxyphenyl-amino) Sulfoxide†
  作者：Alberto Arnone、Pierfrancesco Bravo、Luca Bruché、Marcello Crucianelli、Matteo Zanda、Carmela Zappalà

  DOI：10.1039/a703814c

  日期：——

  The reaction of a γ,γ,γ-trifluoro-β-(p-methoxyphenylamino) sulfoxide with trifluoroacetic anhydride under Pummerer conditions occurs in an abnormal fashion, providing an excellent yield of the cyclic six-membered sulfonium salt arising from intramolecular interception of the usual trifluoroacetoxy-sulfonium intermediate by the electron rich p-methoxyphenyl group.

  γ,γ,γ-三氟-β-（对甲氧基苯基氨基）亚砜与三氟乙酸酐在普默勒条件下的反应以异常方式发生，提供了极好的环状六元锍盐收率，这是由于分子内截留了通常由富电子对甲氧基苯基组成的三氟乙酰氧基锍中间体。
• Metal-Free Iodine-Catalyzed Direct Arylthiation of Substituted Anilines with Thiols
  作者：Daoshan Yang、Kelu Yan、Wei Wei、Jing Zhao、Mengqi Zhang、Xuguang Sheng、Guoqing Li、Shenglei Lu、Hua Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00540

  日期：2015.6.19

  Iodine-catalyzed direct arylthiation of substituted anilines for the synthesis of various diaryl sulfides has been developed under metal- and solvent-free conditions. The present method uses readily available thiols as the arylthiation reagents, and environmentally friendly and inexpensive I-2 as the catalyst. Importantly, no base or ligand was necessary. Such a simple, efficient, and economical transformation provides an attractive approach to various diaryl sulfides in good to excellent yields.
• Synthesis of asymmetrical thioethers with sulfinamides as the sulfenylation agent under metal-free conditions
  作者：Long-jun Ma、Guang-xun Li、Jin Huang、Jin Zhu、Zhuo Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.038

  日期：2018.11

  Using sulfinamides as a new reagent for preparation of asymmetrical thioethers has been developed under metal-free conditions. The reactions proceeded smoothly without the use of stinky thiophenol, highly toxic sulfonyl chloride or oxidant. Such a simple, efficient transformation provides an attractive approach to various diaryl sulfides in good to excellent yields.

  在不含金属的条件下，已开发出使用亚磺酰胺作为制备不对称硫醚的新试剂。反应平稳进行，无需使用臭味的苯硫酚，剧毒的磺酰氯或氧化剂。这种简单，有效的转化为各种二芳基硫醚提供了一种诱人的方法，收率好至极好。