ethyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)-2-methyl-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)-2-methyl-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-(N-phthalimidyloxy)-2-methyl-3-oxobutanoate
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₆
• 分子量: 305.287
• InChiKey: QEYZGXUMKPQHMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  89.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到ethyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物与N-羟基酰亚胺的无金属交叉脱氢CO偶联：高反应性自由基在高温下的意外选择行为。

  摘要：

  N-羟基酰亚胺与酮，酯和羧酸的交叉脱氢CO偶联是通过使用二叔丁基过氧化物作为自由基源和脱氢剂来实现的。所提出的方法在实验上很简单，并且证明了对于具有挑战性的CH底物（例如未活化的酯和羧酸）具有出色的效率。结果表明，N-羟基邻苯二甲酰亚胺通过拦截t-BuO•自由基而形成邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基，从而极大地影响t-BuOOt-Bu的氧化性能。通过选择性自由基交叉重组选择性形成CO偶联产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02656

文献信息

• Oxidative CO Cross-Coupling of 1,3-Dicarbonyl Compounds and Their Heteroanalogues with<i>N</i>-Substituted Hydroxamic Acids and<i>N</i>-Hydroxyimides
  作者：Alexander O. Terent'ev、Igor B. Krylov、Vladimir P. Timofeev、Zoya A. Starikova、Valentina M. Merkulova、Alexey I. Ilovaisky、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/adsc.201300341

  日期：2013.8.12

  AbstractThe oxidative CO cross‐coupling of 1,3‐dicarbonyl compounds and their heteroanalogues, 2‐substituted malononitriles and cyanoacetic esters, with N‐substituted hydroxamic acids and N‐hydroxyimides was realized. The best results were obtained with the use of manganese(III) acetate [Mn(OAc)3] or the cobalt(II) acetate catalyst [Co(OAc)2cat.]/potassium permanganate [KMnO4] system as the oxidant. The synthesis can be scaled up to gram quantities of coupling products; yields are 30–94%. The reaction proceeds via a radical mechanism through the formation of nitroxyl radicals from N‐substituted hydroxamic acids and N‐hydroxyimides.magnified image