(1R,3R)-1'-(methoxymethyl)-2,2,7',7'-tetramethyl-4-methylene-2'-oxo-2',7'-dihydro-1'H-spiro[cyclopentane-1,3'-pyrano[2,3-g]indole]-3-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1R,3R)-1'-(methoxymethyl)-2,2,7',7'-tetramethyl-4-methylene-2'-oxo-2',7'-dihydro-1'H-spiro[cyclopentane-1,3'-pyrano[2,3-g]indole]-3-carbonitrile
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₃
• 分子量: 378.471
• InChiKey: XKJDBSNEDRCDKF-UZUQRXQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  62.56
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R)-1'-(methoxymethyl)-2,2,7',7'-tetramethyl-4-methylene-2'-oxo-2',7'-dihydro-1'H-spiro[cyclopentane-1,3'-pyrano[2,3-g]indole]-3-carbonitrile 在 lithium diisopropyl amide 、 sodium hydrogen sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  快速获得螺环羟吲哚生物碱：不对称钯催化 [3 + 2] 三亚甲基甲烷环加成的应用

  摘要：

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。

  DOI：

  10.1021/ja409013m
• 作为产物：
  描述：

  7,7-dimethyl-1,7-dihydropyrano[2,3-g]indol-2(3H)-one 在 N-甲基哌嗪 、 C₃₆H₂₇O₂P 、 sodium hydride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (1R,3R)-1'-(methoxymethyl)-2,2,7',7'-tetramethyl-4-methylene-2'-oxo-2',7'-dihydro-1'H-spiro[cyclopentane-1,3'-pyrano[2,3-g]indole]-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  快速获得螺环羟吲哚生物碱：不对称钯催化 [3 + 2] 三亚甲基甲烷环加成的应用

  摘要：

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。

  DOI：

  10.1021/ja409013m

文献信息

• Rapid Access to Spirocyclic Oxindole Alkaloids: Application of the Asymmetric Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、Ting Zhang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja409013m

  日期：2013.11.6

  2]diazaoctane fused to a spirooxindole. Herein, we report the synthesis of two members of this family. The synthesis of marcfortine B utilizes a carboxylative TMM cycloaddition to establish the spirocyclic core, followed by an intramolecular Michael addition and oxidative radical cyclization to access the strained bicyclic ring system. In addition, the first asymmetric synthesis of (−)-marcfortine C is described

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。