2-(4-butoxybutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(4-butoxybutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₄H₂₉BO₃
• 分子量: 256.193
• InChiKey: ZMXMKKQEPXFYKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟化氢钾 、 2-(4-butoxybutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以0.118 g的产率得到potassium (4-butoxybutyl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  2,2'-二吡啶基芳基甲烷配体使铱在烃溶剂中催化 sp3 CH 硼酸化

  摘要：

  铱催化的烷烃 CH 硼酸化长期以来一直受到原子经济性差的影响，这既是由于只包含来自二硼试剂的单一硼等价物，又是对纯底物的要求。发现适当取代的二吡啶基芳基甲烷配体提供高活性烷烃硼化催化剂，其促进 CH 硼化并提高转化效率。该系统提供完全消耗二硼试剂，在低催化剂负载下产生两摩尔当量的产物。该系统的卓越功效还能够在烃溶剂中对未活化的烷烃进行硼化反应，从而减少过量底物并改善官能团兼容性。该配体的有效性通过一系列官能团显示出来，在纯底物的传统硼酸化条件下和在环己烷溶剂中的非典型条件下。这种催化系统的效用通过含有极性官能团的底物的硼化反应来举例说明，这些底物在纯条件下对 CH 硼酸化反应不起反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00524
• 作为产物：
  描述：

  二丁醚 、 联硼酸频那醇酯 在 N-phenyl-1,10-phenanthrolin-2-amine 、 C₂₇H₄₈B₃IrO₆ 作用下， 以64%的产率得到2-(4-butoxybutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  2-氨基菲咯啉配体可实现烷基 C-H 键的温和、无方向、铱催化硼酸化

  摘要：

  烷基 C-H 键的催化、无向导向硼化通常发生在高反应温度下或底物过量，或两者兼而有之，因为烷基 C-H 键的反应性低。在这里，我们报道了一种新的铱系统，其中 2-苯胺基-1,10-菲咯啉作为配体，它催化烷基 C-H 键的硼化，诱导期很少或没有诱导期，反应速率高。2-氨基菲咯啉连接催化剂的这种优异的活化和反应性特性导致了更广泛的反应范围，包括敏感底物（如环氧化物和糖苷缩醛）的反应，增强了非对映选择性，并提高了硼酸化产物的产量。这些催化剂还首次在室温下实现了烷烃、胺和醚的硼化。机理研究表明，在反应条件下发生简单的 N-硼酸化，并且含有 N-硼基氨基菲咯啉的铱配合物是反应的活性预催化剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12981

文献信息

• Regioselective Borylation of the C–H Bonds in Alkylamines and Alkyl Ethers. Observation and Origin of High Reactivity of Primary C–H Bonds Beta to Nitrogen and Oxygen
  作者：Qian Li、Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja503676d

  日期：2014.6.18

  Borylation of aliphatic C-H bonds in alkylamines and alkyl ethers to form primary aminoalkyl and alkoxyalkyl boronate esters and studies on the origin of the regioselectivity of these reactions are reported. The products of these reactions can be used directly in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions or isolated as air-stable potassium trifluoroborate salts. Selective borylation of the terminal C-H

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。
• Iridium-catalysed borylation of sterically hindered C(sp³)–H bonds: remarkable rate acceleration by a catalytic amount of potassium tert-butoxide
  作者：Toshimichi Ohmura、Takeru Torigoe、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/c4cc01262c

  日期：——

  The C(sp(3))-H bonds located on the methyl groups of an isopropyl group participate in iridium-catalysed C-H borylation with bis(pinacolato)diboron via a significant rate acceleration caused by a catalytic amount of t-BuOK.

  位于异丙基甲基上的C（sp（3））-H键通过催化量的t-BuOK引起的显着速率加速，参与铱催化的双（频哪醇）二硼的CH硼化反应。
• Regiospecific Functionalization of Methyl C−H Bonds of Alkyl Groups in Reagents with Heteroatom Functionality
  作者：Joshua D. Lawrence、Makoto Takahashi、Chulsung Bae、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja044933x

  日期：2004.12.1

  rhodium-catalyzed borylation of saturated terminal C-H bonds in molecules with existing functionality. Moderate to good yields were obtained with the organic substrate in excess and as limiting reagent. The borylations of trialkylamines, protected alcohols, protected ketones, and fluoroalkanes occurred regiospecifically at the methyl group that is least sterically hindered. Reactions were also conducted that probed

  我们报告了具有现有功能的分子中饱和末端 CH 键的区域特异性、铑催化硼化。使用过量的有机底物并作为限制试剂获得中等至良好的产率。三烷基胺、受保护的醇、受保护的酮和氟代烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。还进行了探测对烷基硼化的电子效应的反应。这些反应表明硼酸化优先发生在最缺电子的甲基上。还开发了进行 CH 键串联硼酸化和将所得硼酸酯转化为醇、烷基芳烃和烷基三氟硼酸酯的方法。
• Catalytic, Regiospecific End-Functionalization of Alkanes: Rhenium-Catalyzed Borylation under Photochemical Conditions
  作者：Huiyuan Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991115)38:22<3391::aid-anie3391>3.0.co;2-n

  日期：1999.11.15

  Approaching a Holy Grail? A regioselective functionalization of alkanes occurs with commercially available rhenium catalysts and borane reagents under photochemical conditions [Eq. (1)]. Mechanistic studies indicate that the regioselectivity results from a direct thermal reaction of a photochemically generated 16-electron boryl complex with alkane.

  接近圣杯？在光化学条件下，用市售的under催化剂和硼烷试剂可进行烷烃的区域选择性官能化。（1）]。机理研究表明，区域选择性是由光化学生成的16电子硼基络合物与烷烃的直接热反应产生的。
• Iridium‐Catalyzed C(sp ³ )−H Borylation Using Silyl‐Bipyridine Pincer Ligands
  作者：Ryohei Kawazu、Takeru Torigoe、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1002/anie.202202327

  日期：2022.5.23

  NNSi pincer ligands served as suitable ligands for iridium-catalyzed C(sp3)−H borylation. Among them, a phenanthroline-based ligand was shown to be an excellent one. The formation of an iridium complex bearing a quinoline-based NNSi pincer ligand from [IrCl(cod)]2 was observed, and the catalytic activity of the complex was demonstrated.

  NNSi 钳形配体可作为铱催化的 C(sp 3 )-H 硼化的合适配体。其中，基于菲咯啉的配体被证明是一种优秀的配体。观察到由 [IrCl(cod)] 2形成的带有基于喹啉的 NNSi 钳形配体的铱络合物的形成，并证明了该络合物的催化活性。