(E)-5-phenyl-pent-2-en-1-yl-2,2,2-trichloroacetimidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-phenyl-pent-2-en-1-yl-2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 5-phenylpent-2-enyl trichloroacetimidate；(E)-5-phenylpent-2-enyl 2,2,2-trichloroacetimidate；[(E)-5-phenylpent-2-enyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₃NO
• 分子量: 306.619
• InChiKey: HDTBDTQHFNFIHF-PKZAWRKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-pent-2-en-1-yl-2,2,2-trichloroacetimidate 在 palladium 10% on activated carbon 、 甲酸铵 、 C₁₂₄H₉₄Cl₂Fe₂N₄O₄Pd₂S₂ 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 (S)-4-(4-fluorobenzyl)-5-methyl-2-phenyl-4-(5-phenylpentyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-on
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉酮的非对映特异性对映异构烯丙基化作为β-氨基酰胺的入口

  摘要：

  报道了吡唑啉酮的非对映体特异性对映发散烯丙基化反应，该反应由平面手性五苯基二茂铁基钯环催化。使用相同的催化剂批次，两种产物对映异构体都是选择性可用的。该方法适用于结构多样的底物，并得到对映体过量在 85% 和 94% 之间的产品。此外，我们可以证明吡唑啉酮可以转化为 β-氨基酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200185
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(E)-5-phenyl-pent-2-en-1-yl-2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  从 ()-烯丙醇催化不对称合成支链手性烯丙基苯基醚。

  摘要：

  报道了第一个二-mu-酰胺二钯配合物和一种新的 COP（钴恶唑啉钯环）钯 (II) 催化剂家族的二-mu-羧酸二钯配合物，并进行了晶体学表征。二-mu-酰胺配合物 3 或其对映异构体 (ent-3) 是第一个不对称催化剂，它允许市售或容易获得的 (E)-2-烯烃-1-醇转化为对映体富集的支链烯丙基芳基醚它们的三氯乙酰亚胺衍生物与酚类反应。3-芳氧基-1-烯烃产物以高对映体纯度（通常为90-98%ee）和有用产率（61-88%）形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900678

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Kinetic and Computational Analysis of the Palladium(II)-Catalyzed Asymmetric Allylic Trichloroacetimidate Rearrangement:  Development of a Model for Enantioselectivity
  作者：Mary P. Watson、Larry E. Overman、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja0676962

  日期：2007.4.1

  cyclization-induced rearrangement mechanism and prompted DFT studies (B3LYP/LACVP**+) of C-N bond formation, believed to be the enantiodetermining step of this catalytic cycle. On the basis of these calculations, a model for enantioinduction was developed, in which the planar chirality of the catalyst controls the enantioselectivity. These studies should allow the rational design of more enantioselective catalysts

  由 COP 家族的钯 (II) 配合物催化的烯丙基三氯乙酰亚胺的不对称重排是从前手性烯丙醇制备对映体富集的手性烯丙胺的有效方法。对该反应进行了详细的动力学分析，以阐明这一重要反应的速率和对映体决定步骤。这些研究的结果支持环化诱导的重排机制，并促进了 CN 键形成的 DFT 研究 (B3LYP/LACVP**+)，据信是该催化循环的对映体决定步骤。在这些计算的基础上，开发了一种对映诱导模型，其中催化剂的平面手性控制对映选择性。这些研究应该允许合理设计更具对映选择性的催化剂。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Branched Chiral Allylic Phenyl Ethers from (E)-Allylic Alcohols
  作者：Angela C. Olson、Larry E. Overman、Helen F. Sneddon、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1002/adsc.200900678

  日期：2009.12

  family are reported and characterized crystallographically. The di-mu-amidate complex 3 or its enantiomer (ent-3) are the first asymmetric catalysts that allow commercially available, or readily accessible, (E)-2-alkene-1-ols to be transformed to enantioenriched branched allylic aryl ethers upon reaction of their trichloroacetimidate derivatives with phenols. The 3-aryloxy-1-alkene products are formed

  报道了第一个二-mu-酰胺二钯配合物和一种新的 COP（钴恶唑啉钯环）钯 (II) 催化剂家族的二-mu-羧酸二钯配合物，并进行了晶体学表征。二-mu-酰胺配合物 3 或其对映异构体 (ent-3) 是第一个不对称催化剂，它允许市售或容易获得的 (E)-2-烯烃-1-醇转化为对映体富集的支链烯丙基芳基醚它们的三氯乙酰亚胺衍生物与酚类反应。3-芳氧基-1-烯烃产物以高对映体纯度（通常为90-98%ee）和有用产率（61-88%）形成。
• Catalytic Asymmetric Rearrangement of Allylic Trichloroacetimidates. A Practical Method for Preparing Allylic Amines and Congeners of High Enantiomeric Purity
  作者：Carolyn E. Anderson、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja037086r

  日期：2003.10.1

  rearrangement of (E)-allylic trichloroacetimidates to provide transposed allylic trichloroacetamides of high enantiopurity, a transformation that underlies the first truly practical method for transforming prochiral allylic alcohols to enantioenriched allylic amines and congeners. The high functional group compatibility of this asymmetric rearrangement and the demonstrated broad utility in synthesis of the allylic

  COP-Cl 催化 (E)-烯丙基三氯乙酰亚胺酯的重排以提供高对映体纯度的转位烯丙基三氯乙酰胺，这种转化是将前手性烯丙醇转化为富含对映体的烯丙基胺和同系物的第一个真正实用的方法的基础。这种不对称重排的高官能团兼容性以及在烯丙基三氯乙亚氨酸酯到烯丙基三氯乙酰胺转化的合成中表现出的广泛用途是这种新的催化不对称反应的独特特征。
• Monomeric Cobalt Oxazoline Palladacycles (COP). Useful Catalysts for Catalytic Asymmetric Rearrangement of Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/jo0487092

  日期：2004.11.1

  Cobalt oxazoline palladacycles (COP) containing acetylacetonate and hexafluoroacetylacetonate ligands were prepared as catalysts for the asymmetric rearrangement of allylic trichloroacetimidates. These monomeric catalysts are more soluble than the previously described chloride-bridged dimer COP-Cl (1). COP-hfacac (2) provides rearranged allylic trichloroacetamides with high enantiomeric purities (91−98%

  制备了含有乙酰丙酮酸酯和六氟乙酰丙酮酸酯配体的恶唑啉钴四环钴（COP），作为烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯不对称重排的催化剂。这些单体催化剂比先前描述的氯桥联的二聚体COP-Cl（1）更可溶。COP-hfacac（2）在极性变化很大的溶剂：环己烷，甲苯，1,2-二氯乙烷，乙酸乙酯，丙酮，乙腈和THF中提供具有高对映体纯度（91-98％ee）的重排烯丙基三氯乙酰胺。还报道了COP催化剂的第一单晶X射线结构。