3-iodophenyl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 3-iodophenyl pivalate
• 英文别名: 3-Iodophenyl pivalate；(3-iodophenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₃IO₂
• 分子量: 304.128
• InChiKey: GETSDVALEVIRGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodophenyl pivalate 在 氢氧化钾 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,4-Bis(hydroxymethyl)-5-iodophenol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Chiral Precursor for No-Carrier-Added (NCA) PET Tracer 6-[¹⁸F]Fluoro-L-dopa Based on Regio- and Enantioselective Alkylation of 2,4-Bis(chloromethyl)-5-iodoanisole

  摘要：

  (2S,5S)-5-(3-甲酰基-6-碘-4-甲氧基苄基)-1-叔丁氧基羰基-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮 (11)，NCA 的手性中间体PET 示踪剂 6-[18F]氟-L-多巴 (1) 由 3-碘茴香醚分四步合成。 3-碘茴香醚首先被双氯甲基化为 2,4-双（氯甲基）-5-碘茴香醚 (14)。 14与(S)-1-(叔丁氧基羰基)-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮(12)进行区域和对映选择性烷基化得到33，然后将其水解并氧化成所需化合物中间 11.

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.417
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯酚 、 三甲基乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 生成 3-iodophenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-催化的C-H活化/苯酚酯的芳基-芳基偶联

  摘要：

  尽管含氮基团导向的环钯化反应已广为人知，但通过仅含氧的基团与钯的配位促进 Pd(II) 插入 CH 键的情况仍然相当罕见。在本研究中，第一个由简单苯酚酯形成的环钯化配合物通过 X 射线晶体学表征。然后建立了对水分或空气不敏感的苯酚酯邻位 CH 活化/芳基-芳基偶联的有前途的方案。该反应的效用已被证明可用于合成有用的苯酚衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja909818n

文献信息

• Dialkylzinc-Mediated Cross-Coupling Reactions of Perfluoroalkyl and Perfluoroaryl Halides with Aryl Halides
  作者：Hisano Kato、Keiichi Hirano、Daisuke Kurauchi、Naoyuki Toriumi、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/chem.201406292

  日期：2015.3.2

  A highly chemoselective perfluoroalkylation reaction of aromatic halides is reported. Thermally stable perfluoroalkylzinc reagents, generated by a rapid halogen–zinc exchange reaction between diorganozinc and perfluoroalkyl halide species, couple with a wide range of aryl halides in the presence of a copper catalyst, in moderate to high yields. Good stability of the perfluoroalkylzinc species was indicated

  据报道，芳族卤化物具有高度化学选择性的全氟烷基化反应。由二有机锌与全氟烷基卤化物之间的快速卤素-锌交换反应产生的热稳定的全氟烷基锌试剂，在铜催化剂存在下，与多种芳基卤化物偶合，产率中等至高。通过DFT计算表明全氟烷基锌物质具有良好的稳定性，并且该试剂在氩气下可保存至少三个月而不会损失活性。该方法适用于克级合成，其官能团耐受性优于已报道的方案。
• Scalable Formal Synthesis of (−)-Quinocarcin
  作者：Sheng-Long Fang、Meng-Xue Jiang、Shuo Zhang、Yong-Jie Wu、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01511

  日期：2019.6.21

  A scalable and unified strategy is described for the synthesis of (−)-quinocarcin, an important tetrahydroisoquinoline antitumor alkaloid. The strategy allows the practical formal synthesis of (−)-quinocarcin in 13 steps and 4.8% overall yield using N-phthaloyl-l-alanine as a chiral pool. It features the gram-scale and stereoselective synthesis of the tetrahydroisoquinoline moiety (AB ring) via Pd-catalyzed

  描述了一种可扩展且统一的策略，用于合成重要的四氢异喹啉抗肿瘤生物碱（-）-quinocarcin。该策略允许使用N-邻苯二甲酰基-1-丙氨酸作为手性库，以13个步骤实际合成形式（-）-喹诺酮，总产率为4.8％。它具有通过Pd催化的C（sp 3）–H芳基化和Pictet–Spengler缩合以及Cu（I）催化的exo选择性[C + NC + CC]偶联反应以产生手性吡咯烷基序（D环）。
• Dearomative Access to (−)-Thebaine and Derivatives
  作者：Zachary A. Tolchin、Dallas M. Dukes、Leanna M. Gharbaoui、Joel M. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03270

  日期：2023.12.1

  hinging on the dearomatization and coupling of simple aromatic starting materials. This provides divergent access to two unnatural opioid derivatives and is aimed at the long-term development of synthetic opioid analogs of the “wonderdrug” Naloxone. Additionally, a formal enantioselective synthesis of all reported targets is disclosed that leverages a catalytic asymmetric dearomatization via anion-pairing

  据报道，天然产物蒂巴因的合成由市售起始原料分八步合成，取决于简单芳香起始原料的脱芳构化和偶联。这提供了两种非天然阿片类衍生物的不同途径，旨在长期开发“神药”纳洛酮的合成阿片类类似物。此外，公开了所有报道的靶标的正式对映选择性合成，其利用通过阴离子配对催化的催化不对称脱芳构化。
• Pd(II)-Catalyzed C−H Activation/Aryl−Aryl Coupling of Phenol Esters
  作者：Bin Xiao、Yao Fu、Jun Xu、Tian-Jun Gong、Jian-Jun Dai、Jun Yi、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja909818n

  日期：2010.1.20

  reactions have been well-known, Pd(II) insertion into C-H bonds promoted by coordination of an oxygen-only group to the palladium remains rather rare. In the present study, the first cyclopalladation complex formed from a simple phenol ester was characterized by X-ray crystallography. A promising protocol for the ortho C-H activation/aryl-aryl coupling of phenol esters that was not sensitive to moisture

  尽管含氮基团导向的环钯化反应已广为人知，但通过仅含氧的基团与钯的配位促进 Pd(II) 插入 CH 键的情况仍然相当罕见。在本研究中，第一个由简单苯酚酯形成的环钯化配合物通过 X 射线晶体学表征。然后建立了对水分或空气不敏感的苯酚酯邻位 CH 活化/芳基-芳基偶联的有前途的方案。该反应的效用已被证明可用于合成有用的苯酚衍生物。
• Synthesis of a Chiral Precursor for No-Carrier-Added (NCA) PET Tracer 6-[¹⁸F]Fluoro-<b>L</b>-dopa Based on Regio- and Enantioselective Alkylation of 2,4-Bis(chloromethyl)-5-iodoanisole
  作者：Chiaki Kuroda、Atsushi Ochi、Noritoshi Nakane、Takashi Umeyama、Nobuko Muto、Nami Niimura、Yoshiki Teramoto、Hiroyuki Nogami、Guvvala N. Reddy

  DOI：10.1246/bcsj.73.417

  日期：2000.2

  (2S,5S)-5-(3-Formyl-6-iodo-4-methoxybenzyl)-1-t-butoxycarbonyl-2-t-butyl-3-methyl-4-imidazolidinone (11), a chiral intermediate towards NCA PET tracer 6-[18F]fluoro-L-dopa (1), was synthesized from 3-iodoanisole in four steps. 3-Iodoanisole was first bischloromethylated to 2,4-bis(chloromethyl)-5-iodoanisole (14). Regio- and enantio-selective alkylation of 14 with (S)-1-(t-butoxycarbonyl)-2-t-butyl-3-methyl-4-imidazolidinone (12) afforded 33, which was then hydrolyzed and oxidized to the desired intermediate 11.

  (2S,5S)-5-(3-甲酰基-6-碘-4-甲氧基苄基)-1-叔丁氧基羰基-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮 (11)，NCA 的手性中间体PET 示踪剂 6-[18F]氟-L-多巴 (1) 由 3-碘茴香醚分四步合成。 3-碘茴香醚首先被双氯甲基化为 2,4-双（氯甲基）-5-碘茴香醚 (14)。 14与(S)-1-(叔丁氧基羰基)-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮(12)进行区域和对映选择性烷基化得到33，然后将其水解并氧化成所需化合物中间 11.