[Et3Si*toluene][B(C6F5)4]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Et3Si*toluene][B(C6F5)4]
• 英文别名: Tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;toluene;triethylsilanylium
• 化学式: C₆H₁₅Si*C₇H₈*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 886.454
• InChiKey: SCTYBPPWLSDODO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.38
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Et3Si*toluene][B(C6F5)4] 反应 49.0h， 生成 tri-tert-butylphosphonium-d tetrakis(perfluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  1,2-Diphosphonium Dication: A Strong P-Based Lewis Acid in Frustrated Lewis Pair (FLP)-Activations of B–H, Si–H, C–H, and H–H Bonds

  摘要：

  A highly Lewis acidic diphosphonium dication [(C10H6)(Ph2P)2](2+) (1), in combination with a Lewis basic phosphine, acts as a purely phosphorus-based frustrated Lewis pair (FLP) and abstracts hydride from [HB(C6F5)3](-) and Et3SiH demonstrating the remarkable hydridophilicity of 1. The P-based FLP is also shown to activate H2 and C-H bonds.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04109
• 作为试剂：
  描述：

  1-金刚烷甲酮 在 [Et3Si*toluene][B(C6F5)4] 、 [(SIMes)PFMe₂][B(C₆F₅)4]2 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 24.0h， 以20%的产率得到1-乙基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  高亲电子Ph阳离子介导的催化酮加氢脱氧

  摘要：

  使用高度亲电的phospho阳离子（EPC）盐作为催化剂，可在硅烷存在下有效地将酮脱氧，从而得到相应的烷烃和硅氧烷。评估了不同的取代方式对几种EPC催化效率的影响。通过DFT方法探讨了脱氧机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201502579

文献信息

• Bipyridinium and Phenanthrolinium Dications for Metal‐Free Hydrodefluorination: Distinctive Carbon‐Based Reactivity
  作者：Katherine I. Burton、Iris Elser、Alexander E. Waked、Tobias Wagener、Ryan J. Andrews、Frank Glorius、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.202101534

  日期：2021.8.11

  [2 b]2+) were prepared and evaluated for use in the initiation of hydrodefluorination (HDF) catalysis. Compound [2 a]2+ proved highly effective towards generating catalytically active silylium cations via Lewis acid-mediated hydride abstraction from silane. This enabled the HDF of a range of aryl- and alkyl- substituted sp3(C−F) bonds under mild conditions. The protocol was also adapted to effect the

  报道了衍生自联吡啶鎓和菲咯啉鎓的新型路易斯酸的开发。氢化物离子亲和力 (HIA) 值的计算表明邻位和对位的碳基路易斯酸度较高。这部分源于芳族骨架上的广泛 LUMO 离域。物种 [C 10 H 6 R 2 N 2 CH 2 CH 2 ] 2+ (R=H [1 a] 2+ , Me [1 f] 2+ , t Bu [1 g] 2+ ) 和 [C 12 H 4 R 4N 2 CH 2 CH 2 ] 2+（R=H [2 a] 2+，Me [2 b] 2+）被制备并评估用于引发加氢脱氟（HDF）催化。化合物[2 a] 2+被证明对于通过路易斯酸介导的从硅烷中提取氢化物生成具有催化活性的甲硅烷阳离子非常有效。这使得在温和条件下能够形成一系列芳基和烷基取代的 sp 3 ( CF ) 键的 HDF 。该方案还适用于实现顺式-2,4,6-(CF 3 ) 3 C 6 H 9 的氘代脱氟. 显示出作为氢化物受体，分离中性物质
• Ferrocenyl-derived electrophilic phosphonium cations (EPCs) as Lewis acid catalysts
  作者：Ian Mallov、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6dt00105j

  日期：——

  Oxidation of diphenylphosphinoferrocene and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene with XeF2, resulted in the formation of CpFe(η5-C5H4PF2Ph2) 1 and Fe(η5-C5H4PF2Ph2)22 respectively. Subsequent reactions with [SiEt3][B(C6F5)4] yielded [CpFe(η5-C5H4PFPh2)][B(C6F5)4] 3 and [Fe(η5-C5H4PFPh2)2] [B(C6F5)4]24. PhP(η5-C5H4)2Fe 5 was prepared, converted to [PhMeP(η5-C5H4)2Fe][O3SCF3] 6 and then to [PhMeP(η5

  与氟化氙二苯基膦二和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁的氧化2，导致CpFe的量的形成（η 5 -C 5 H ^ 4 PF 2博士2）1和Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 PF 2 Ph 2）2 2分别。与[SIET后续反应3 ] [B（C 6 ˚F 5）4〕得到〔CpFe的量（η 5 -C 5 H ^ 4 PFPh 2）] [B（C 6 ˚F5） 4 ] 3和的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 PFPh 2） 2 ] [B（C 6 ˚F 5） 4 ] 2 4。PHP（η 5 -C 5 H ^ 4） 2的Fe 5制备，转化为[PhMeP（η 5 -C 5 H ^ 4） 2的Fe] [0 3 SCF 3 ] 6，然后到[PhMeP（η 5 -C 5高4）2 Fe] [B（C 6 F 5）4 ] 7。的盐的能力3，4和7来催化1,1-二苯基乙烯的弗里德尔-克拉夫茨二聚化，dehydroco
• Diverse structure and reactivity of pentamethylcyclopentadienyl antimony(<scp>iii</scp>) cations
  作者：Omar Coughlin、Tobias Krämer、Sophie L. Benjamin

  DOI：10.1039/d0dt00024h

  日期：——

  The pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) antimony(iii) cations [Cp*2Sb][B(C6F5)4], [Cp2*Sb][OTf], [Cp*SbCl][B(C6F5)4] and [Cp*Sb][OTf]2 have been isolated and structurally characterised. [Cp*SbCl]+ forms dimers in the solid state via an intermolecular Sb-Cl interaction. Initial screening shows that [Cp*SbCl][B(C6F5)4] is significantly Lewis acidic and can catalyse the dimerisation of 1,1-diphenylethylene;

  五甲基环戊二烯（Cp *）锑（iii）阳离子[Cp * 2Sb] [B（C6F5）4]，[Cp2 * Sb] [OTf]，[Cp * SbCl] [B（C6F5）4]和[Cp * Sb ] [OTf] 2已被分离并进行结构表征。[Cp * SbCl] +通过分子间Sb-Cl相互作用形成固态二聚体。初步筛选显示[Cp * SbCl] [B（C6F5）4]显着路易斯酸性，可催化1,1-二苯乙烯的二聚反应；[Cp2 * Sb] [B（C6F5）4]的路易斯酸度可忽略不计。无法分离出高度不稳定的[Cp * SbF] [B（C6F5）4]，但使用IMes配体稳定后，可以分离出[Cp * SbF（IMes）] [B（C6F5）4]。在溶液中存在粗品[Cp * SbF] [B（C6F5）4]时，观察到CH2Cl2和PhCCl3的氟氯化作用。计算机理研究表明，后者是通过碳正离子中间体进行的。
• Hydrosilylation of Ketones, Imines and Nitriles Catalysed by Electrophilic Phosphonium Cations: Functional Group Selectivity and Mechanistic Considerations
  作者：Manuel Pérez、Zheng-Wang Qu、Christopher B. Caputo、Vitali Podgorny、Lindsay J. Hounjet、Andreas Hansen、Roman Dobrovetsky、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201406356

  日期：2015.4.20

  efficient hydrosilylation of ketones, imines and nitriles at room temperature. In the presence of this catalyst, adding one equivalent of hydrosilane to a nitrile yields a silylimine product, whereas adding a second equivalent produces the corresponding disilylamine. [(C6F5)3PCl][B(C6F5)4] and [(C6F5)3PBr][B(C6F5)4] are also synthesised and tested as catalysts. Competition experiments demonstrate that the

  亲电子phospho盐，[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]，在室温下催化酮，亚胺和腈的有效氢化硅烷化。在这种催化剂的存在下，向腈中加入一当量的氢硅烷会产生甲硅烷基苯丙胺产物，而添加第二当量的甲硅烷会产生相应的二甲硅烷基胺。[（C 6 F 5）3 PCl] [B（C 6 F 5）4 ]和[（C 6 F 5）3 PBr] [B（C 6 F 5）4也被合成并作为催化剂测试。竞争实验表明，该反应对以下官能团表现出选择性，其优先顺序为：酮>腈>亚胺>烯烃。计算研究表明，该反应机理涉及通过与with中心的相互作用而使SiH键初始活化。然后，活化的络合物协同作用于不饱和底物上。
• Cooperative Lewis acidity in borane-substituted fluorophosphonium cations
  作者：Juri Möbus、Thorsten vom Stein、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6cc02607a

  日期：——

  A series of aryl-difluorophosphoranes are converted to give fluorophosphonium salts [C6X4(BR2)Ph2PF]+ (X = H, F; R = Cy, Mes). The proximity of the two weakly Lewis acidic fluorophosphonium and borane...

  一系列芳基-二氟膦酸酯被转化为氟phosph盐[C6X4（BR2）Ph2PF] +（X = H，F; R = Cy，Mes）。两个弱路易斯酸性氟phosph和硼烷的相近...