methyl (1R*,4S*,8R*)-6,6-dimethoxy-5-oxo-8-(phenylthio)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl (1R*,4S*,8R*)-6,6-dimethoxy-5-oxo-8-(phenylthio)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,4S,8R)-6,6-dimethoxy-5-oxo-8-phenylsulfanylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₀O₅S
• 分子量: 348.42
• InChiKey: PYQGHTVMSVXONZ-RBSFLKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R*,4S*,8R*)-6,6-dimethoxy-5-oxo-8-(phenylthio)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethoxy-4-oxo-cyclohexa-1,5-dienecarboxylic acid methyl ester 、 苯基乙烯基硫醚 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (1R*,4S*,8R*)-6,6-dimethoxy-5-oxo-8-(phenylthio)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p

文献信息

• Gao, Shih-Yu; Lin, Yen-Lin; Rao, Polisetti Dharma, Synlett, 2000, # 3, p. 421 - 423
  作者：Gao, Shih-Yu、Lin, Yen-Lin、Rao, Polisetti Dharma、Liao, Chun-Chen

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis and Subsequent Transformations of Phenylsulfanylbicyclo[2.2.2]octenones and Phenylselenylbicyclo[2.2.2]octenones
  作者：Shih-Yu Gao、Santhosh Kumar Chittimalla、Gary Jing Chuang、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo802295p

  日期：2009.2.20

  sulfide and phenyl vinyl selenide furnished highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenone derivatives 3 and 4, respectively, in excellent regio- and stereoselectivities and yields up to 90%. The bicyclo[2.2.2]octenone derivatives 3 with the sulfur functionality were subjected to an oxidation−elimination process to furnish bicyclo[2.2.2]octadienone systems 7 in good yields. During the reduction process,

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2