ethyl 3-(prop-1-yn-1-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(prop-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Ethyl 3-prop-1-ynylbenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: OSCIJWBBOUUVOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(prop-1-yn-1-yl)benzoate 在 hexacarbonyl molybdenum 、 对氯苯酚 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以53%的产率得到1,2-bis(3-ethoxycarbonylphenyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  具有简单催化剂体系的炔烃复分解反应：炔丙基化芳烃的高收率二聚；范围和局限性

  摘要：

  据报道，Mo（CO）6和4-氯苯酚在140°C的条件下于1,2-二氯苯中的混合物可高产丙炔基苯和丙炔基萘，生成相应的二取代炔烃。讨论了反应的范围和局限性以及取代方式和取代类型的影响。携带氧气或氮气的底物以中等至良好的产率复分解，并且邻烷基取代的实例非常有效地形成了各自的甲苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00282-8
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 3-碘苯甲酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到ethyl 3-(prop-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  用基于DIH和HF的试剂控制炔烃的单和双碘氟化

  摘要：

  公开了使用1，3-二碘-5，5，-二甲基乙内酰脲和基于HF的试剂进行内部和末端炔的区域和立体选择性碘氟化的新方案。该方法用于从市售原料中分两步制备氟化他莫昔芬衍生物。还提出了一种可控制末端炔烃的区域选择性双碘氟化的简便方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00321

文献信息

• Fluoroalkylation–Borylation of Alkynes: An Efficient Method To Obtain (<i>Z</i>)-Tri- and Tetrasubstituted Fluoroalkylated Alkenylboronates
  作者：Wen-Hao Guo、Hai-Yang Zhao、Zhi-Ji Luo、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b02842

  日期：2019.1.4

  Efficient methods for the synthesis of fluoroalkylated alkenylboronates are very limited, despite their importance in modern organic synthesis. Herein, we report a palladium-catalyzed trans-fluoroalkylation–borylation of alkynes with fluoroalkyl iodides and B2pin2. The reaction tolerates a series of difluoroalkyl iodides and perfluoroalkyl iodides and can enable coupling with a variety of alkynes,

  尽管在现代有机合成中很重要，但合成氟烷基化烯基硼酸酯的有效方法非常有限。在本文中，我们报道了炔烃与氟代烷基碘化物和B 2 pin 2的钯催化反式-氟代烷基化-硼化。该反应可耐受一系列二氟烷基碘和全氟烷基碘，并且可以与各种炔烃偶联，包括内部和末端炔烃，具有高效，高官能团相容性以及高区域选择性和立体选择性。初步的机理研究表明，反式氟烷基化的烯基碘是关键中间体，其随后进行硼酸酯化以产生反式氟烷基化的烯基硼酸酯。
• Base/B2pin2-Mediated Iodofluoroalkylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Dianjun Li、Jinhui Yang、Jianglong Wu、Chenyu Wang、Zhongjie Wang、Hongjun Li、Ruyan Liu、Yan Wang、Pengsheng Zhou

  DOI：10.1055/a-1747-5457

  日期：2022.7

  base/B2pin2-mediated iodofluoroalkylation of alkynes and a part of alkenes, using ethyl difluoroiodoacetate (ICF2CO2Et) or ICnF2n+1 (n = 3, 4, 6) as difluoroacetylating or perfluoroalkylating reagent, is disclosed. The reaction proceeds under mild conditions, and iododifluoroalkylation, hydrodifluoroalkylation and several perfluoroalkylation products were generated from alkynes or alkenes. Notably, this methodology

  使用二氟碘乙酸乙酯 (ICF 2 CO 2 Et) 或 IC n F 2n+1 (n = 3, 4, 6) 作为二氟乙酰化或全氟烷基化试剂的碱基/B 2 pin 2介导的炔烃和部分烯烃的碘氟烷基化，被披露。该反应在温和条件下进行，由炔烃或烯烃生成碘二氟烷基化、氢二氟烷基化和几种全氟烷基化产物。值得注意的是，该方法提供了一种从简单的炔烃或烯烃开始获得二氟烷基化和全氟烷基化有机化合物的简单途径。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Denitrogenative Transannulation En Route to N‐N Atropisomers
  作者：Fang-Bei Ge、Chuan-Jun Lu、Xiao Chen、Wang Yao、Mei An、Yu-Kun Jiang、Li-Ping Xu、Ren-Rong Liu

  DOI：10.1002/anie.202400441

  日期：——

  Ni-catalyzed asymmetric synthesis of N−N atropisomers by denitrogenative annulation of 1,2,3-benzotriazones with internal alkynes is presented. A wide variety of N−N atropisomers were synthesized with excellent regio- and enantioselectivity under mild reaction conditions.

  提出了通过 1,2,3-苯并三腙与内部炔烃的脱氮环化，Ni 催化不对称合成 N−N 阻转异构体。在温和的反应条件下合成了多种 NN 阻转异构体，具有优异的区域选择性和对映选择性。
• Controlled Single and Double Iodofluorination of Alkynes with DIH- and HF-Based Reagents
  作者：Lukas Pfeifer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00321

  日期：2018.3.16

  terminal alkynes using 1,3-diiodo-5,5,-dimethylhydantoin and HF-based reagents is disclosed. This approach is used to prepare a fluorinated tamoxifen derivative in two steps from commercially available starting materials. A facile method enabling controlled regioselective double iodofluorination of terminal alkynes is also presented.

  公开了使用1，3-二碘-5，5，-二甲基乙内酰脲和基于HF的试剂进行内部和末端炔的区域和立体选择性碘氟化的新方案。该方法用于从市售原料中分两步制备氟化他莫昔芬衍生物。还提出了一种可控制末端炔烃的区域选择性双碘氟化的简便方法。
• Alkyne metathesis with simple catalyst systems: High yield dimerization of propynylated aromatics; scope and limitations
  作者：Neil Gregory Pschirer、Uwe H.F. Bunz

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00282-8

  日期：1999.3

  yield dimerization of propynylated benzenes and propynylnaphthalene by a mixture of Mo(CO)6 and 4-chlorophenol at 140 °C in 1,2-dichlorobenzene is reported to give the corresponding disubstituted alkynes. The scope and limitation of the reaction and the influence of substitution pattern and substitution type are discussed. Oxygen or nitrogen carrying substrates metathesize in moderate to good yields

  据报道，Mo（CO）6和4-氯苯酚在140°C的条件下于1,2-二氯苯中的混合物可高产丙炔基苯和丙炔基萘，生成相应的二取代炔烃。讨论了反应的范围和局限性以及取代方式和取代类型的影响。携带氧气或氮气的底物以中等至良好的产率复分解，并且邻烷基取代的实例非常有效地形成了各自的甲苯。