(1-bromonaphth-2-yl)methyl 1-propynyl sulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1-bromonaphth-2-yl)methyl 1-propynyl sulfide
• 英文别名: 1-(1-propylthiomethyl)naphthalene；1-Bromo-2-(prop-1-ynylsulfanylmethyl)naphthalene；1-bromo-2-(prop-1-ynylsulfanylmethyl)naphthalene
• 化学式: C₁₄H₁₁BrS
• 分子量: 291.211
• InChiKey: RGUPLWPHPKLOFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-bromonaphth-2-yl)methyl 1-propynyl sulfide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-(1-bromonaphth-2-yl)-2,3-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的碱诱导的选定苄基炔基硫醚的环化反应，用于合成2-芳基-2,3-二氢噻吩

  摘要：

  当用2当量处理时，2-卤代苄基1-炔基硫化物经历前所未有的二氢噻吩形成。CH 3 CN中KO t Bu的摩尔数。据信该反应是通过5-内挖-环化进行的，在没有卤素的情况下反应缓慢或不存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00916-3
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(溴甲基)萘 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1-bromonaphth-2-yl)methyl 1-propynyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  苄基炔基硫化物的碱诱导 5-内环化的合成范围、计算化学和机理

  摘要：

  我们对芳基取代的苄基 1-炔基硫化物与醇钾在乙腈中的反应进行了实验和计算研究，该反应以较差到良好的产率生成 2-芳基 2,3-二氢噻吩。对于芳环上的吸电子基团，环化是最有效的。证据表明在环化之前存在质子的快速交换和炔基单元的互变异构现象。理论计算还进行了以理顺诱导-5-基内切苄基1-丙炔基硫醚（环化1A）。计算了 2,3-二氢噻吩在苄基 1-丙炔基硫醚 ( 1a)反应中形成的势能面) 与甲醇钾。使用 CAM-B3LYP/6-311+G(d,p) 在乙腈中使用 CPCM 溶剂模型优化几何形状。值得注意的是，苄基丙-1,2-二烯-1-基硫烷（6）比苄基丙-2-yn-1-基硫烷（8）具有更低的苄基质子亲和力，因此有利于碱诱导的反应。前者。从苄基（propa -1,2-二烯-1-基硫烷（6），2,3-二氢噻吩可以通过一个共轭碱经历5-形成内切- trig的环化，随后质子化步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.104

文献信息

• A novel base-induced cyclization of selected benzyl alkynyl sulfides for the synthesis of 2-aryl-2,3-dihydrothiophenes
  作者：Laura K McConachie、Adrian L Schwan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00916-3

  日期：2000.7

  2-Halobenzyl 1-alkynyl sulfides undergo an unprecedented dihydrothiophene formation when treated with 2 equiv. of KOtBu in CH3CN. The reaction, believed to proceed via a 5-endo-dig cyclization, is sluggish or non-existent in the absence of the halogen.

  当用2当量处理时，2-卤代苄基1-炔基硫化物经历前所未有的二氢噻吩形成。CH 3 CN中KO t Bu的摩尔数。据信该反应是通过5-内挖-环化进行的，在没有卤素的情况下反应缓慢或不存在。
• Synthetic scope, computational chemistry and mechanism of a base induced 5-endo cyclization of benzyl alkynyl sulfides
  作者：John M. Motto、Álvaro Castillo、Alexander Greer、Laura K. Montemayer、Erin E. Sheepwash、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.104

  日期：2011.2

  We present an experimental and computational study of the reaction of aryl substituted benzyl 1-alkynyl sulfides with potassium alkoxide in acetonitrile, which produces 2-aryl 2,3-dihydrothiophenes in poor to good yields. The cyclization is most efficient with electron withdrawing groups on the aromatic ring. Evidence indicates there is rapid exchange of protons and tautomerism of the alkynyl unit

  我们对芳基取代的苄基 1-炔基硫化物与醇钾在乙腈中的反应进行了实验和计算研究，该反应以较差到良好的产率生成 2-芳基 2,3-二氢噻吩。对于芳环上的吸电子基团，环化是最有效的。证据表明在环化之前存在质子的快速交换和炔基单元的互变异构现象。理论计算还进行了以理顺诱导-5-基内切苄基1-丙炔基硫醚（环化1A）。计算了 2,3-二氢噻吩在苄基 1-丙炔基硫醚 ( 1a)反应中形成的势能面) 与甲醇钾。使用 CAM-B3LYP/6-311+G(d,p) 在乙腈中使用 CPCM 溶剂模型优化几何形状。值得注意的是，苄基丙-1,2-二烯-1-基硫烷（6）比苄基丙-2-yn-1-基硫烷（8）具有更低的苄基质子亲和力，因此有利于碱诱导的反应。前者。从苄基（propa -1,2-二烯-1-基硫烷（6），2,3-二氢噻吩可以通过一个共轭碱经历5-形成内切- trig的环化，随后质子化步骤。