(Z)-dimethyl(4-methylstyryl)(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-dimethyl(4-methylstyryl)(phenyl)silane
• 英文别名: dimethyl-[(Z)-2-(4-methylphenyl)ethenyl]-phenylsilane
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: DPJISBCRIALLQG-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 4-甲苯基乙炔 在 Cp*RhCl{(MeIm)₂CHCOO} 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.54h， 生成 (Z)-dimethyl(4-methylstyryl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  两性离子双-NHC铑（III）配合物催化末端炔烃的羧酸盐辅助β-（Z）立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  两性离子化合物[Cp * RhCl {（MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01582

文献信息

• N-Heterocyclic carbene rhodium(<scp>i</scp>) complexes containing an axis of chirality: dynamics and catalysis
  作者：Maria Cristina Cassani、Marta Anna Brucka、Cristina Femoni、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Rita Mazzoni、Gavino Solinas

  DOI：10.1039/c3nj01620j

  日期：——

  Novel rhodium(i) complexes [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-benzyl-3-R-imidazolin-2-ylidene; R = Me, Bz, Tr, ^tBu]: determination of the rotation barriers about the Rh-carbene and catalytic activity in the hydrosilylation of terminal alkynes.

  新型铑(i)配合物 [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-苄基-3-R-咪唑啉-2-基醇; R = 甲基，苯甲酰，三氟甲基，^t丁基]：确定Rh-卡宾的旋转阻 barriers 以及在顺烯烃的氢硅烷化反应中的催化活性。
• Additive-modulated switchable reaction pathway in the addition of alkynes with organosilanes catalyzed by supported Pd nanoparticles: hydrosilylation <i>versus</i> semihydrogenation
  作者：Yanan Duan、Guijie Ji、Shaochun Zhang、Xiufang Chen、Yong Yang

  DOI：10.1039/c7cy02280h

  日期：——

  aryl alkynes with various functional groups are compatible with the reaction conditions. The role the additive exerted in each reaction was extensively investigated through control experiments as well as the kinetic isotopic effect along with spectroscopic characterization. In addition, the respective mechanism operating in both reactions was proposed.

  我们在本文中报道了在N，O掺杂的分级多孔碳上负载的Pd纳米颗粒，作为在氢化硅烷化和半氢化之间炔烃与有机硅烷加成的单操作催化剂使能的添加剂调节的反应路径。在炔烃氢化硅烷化的情况下，简单的碘离子作为添加剂会对活性以及区域和立体选择性产生促进作用，其中碘可通过强δ与Pd NP配位进行反应以提高Pd原子的电子密度，从而提高了氢硅烷氧化加成的能力，因为该速率决定步骤使反应有效进行，从而以高收率提供乙烯基硅烷，并具有极佳的区域选择性和立体选择性。对于炔烃的催化转移半氢化反应，将水与有机硅烷混合以形成硅烷醇，同时在Pd NPs表面生成氢原子或释放H 2。气体作为还原剂，从而实现炔烃的定量还原，并且具有对烯烃的排他选择性。在两种情况下，催化剂都可以循环使用几次，而活性或选择性没有明显损失。具有各种官能团的多种烷基和芳基炔烃与反应条件相容。通过对照实验以及动力学同位素效应以及光谱表征，广泛研究了添加剂在每个
• Visible-Light-Initiated Manganese-Catalyzed <i>E</i>-Selective Hydrosilylation and Hydrogermylation of Alkynes
  作者：Hao Liang、Yun-Xing Ji、Rui-Han Wang、Zhi-Hao Zhang、Bo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00701

  日期：2019.4.19

  the Si–H bond in silanes for the hydrosilylation of alkynes has been developed. The mild protocol operates efficiently with high regioselectivity (anti-Markovnikov) and stereoselectivity (Z/E ratio ranges from 92:8 to >99:1), providing a wide range of Z-vinylsilanes in high yields. Moreover, visible-light-induced manganese-catalyzed activation of the Ge–H bond for E-selective alkyne hydrogermylation

  已经开发了锰光催化硅烷中Si–H键的活化以进行炔烃的氢化硅烷化。温和的方案以高的区域选择性（抗-Markovnikov）和立体选择性（Z / E比率从92：8到> 99：1）有效地运行，从而以高收率提供了多种Z-乙烯基硅烷。此外，首次报道了可见光诱导的锰催化的E-选择性炔烃加氢甲酰化的Ge-H键活化。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧
• Rhodium(I) and iridium(I) imidazo[1,5-a]pyridine-1-ylalkylalkoxy complexes: Synthesis, characterization and application as catalysts for hydrosilylation of alkynes
  作者：Toshiaki Murai、Eri Nagaya、Fumitoshi Shibahara、Toshifumi Maruyama、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.045

  日期：2015.10

  Rh(I) and Ir(I) complexes bearing imidazo[1,5-a]pyridine-1-ylalkyl alcohol as chelating NˆO-monoanionic ligands were prepared as thermally stable compounds. Their spectroscopic properties and structures were determined based on IR and NMR spectra and X-ray analyses. The Rh(I) complexes were used as catalysts for the hydrosilylation of alkynes. The catalytic activities of the complexes were highly influenced

  制备具有咪唑并[1，5 - a ]吡啶-1-基烷基醇作为螯合N ＝ O-单阴离子配体的Rh（I）和Ir（I）配合物，作为热稳定化合物。基于IR和NMR光谱以及X射线分析确定它们的光谱性质和结构。Rh（I）配合物用作炔烃氢化硅烷化的催化剂。配合物的催化活性受到其芳环上取代基的高度影响。在更长的反应时间下，在较高的温度下可以实现乙烯基硅烷的高度E选择性形成。