(1R,2S)-t-butyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-t-butyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl cis-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate；tert-butyl (1R,2S)-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: HOJGJEULUUXDOB-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 C₆₇H₅₁IrN₂O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.17h， 以99%的产率得到(1R,2S)-t-butyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳基铱-Salen配合物的构建：共轭和非共轭烯烃的对映和顺式选择性环丙烷化

  摘要：

  通过 S(E)Ar 机制分别在顶端引入甲苯基或苯基配体，合成了两种稳定且具有旋光活性的铱-salen 配合物，发现它们是顺式选择性不对称环丙烷化的有效催化剂。环丙烷化的范围很广，不仅共轭单、二、三取代烯烃的反应，而且非共轭末端烯烃的反应都具有很高的对映选择性和顺式选择性，即使在存在官能团如醚或酯。8-[(1R,2S)-2-己基环丙基]辛酸酯的短步合成证明了该环丙烷化的效用，该合成从大肠杆菌B-ATCC 11303中分离，使用该反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja802561t

文献信息

• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• Copper Complexes of Chiral Tetradentate Binaphthyl Schiff-Base Ligands: Syntheses, X-ray Crystal Structures and Activity in Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Chi-Ming Che、Hoi-Lun Kwong、Wai-Cheung Chu、Kin-Fai Cheng、Wing-Sze Lee、Hing-Sun Yu、Chi-Tung Yeung、Keung-Kai Cheung

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1456::aid-ejic1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.6

  1′-binaphthyl] and a series of chiral copper(II) complexes [CuL] were prepared in good or nearly quantitative yields. Some of the free ligands and the [CuL] complexes were structurally characterized by X-ray crystallography. Almost all the [CuL] complexes were found to be active catalysts for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl or tert-butyl diazoacetate. Enantioselectivities of up to 77%

  一些新的手性单体联萘席夫碱配体H2L [其中H2L = 2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄基氨基)-1,1'-联萘]和一系列手性铜( II) 复合物 [CuL] 以良好或接近定量的产率制备。一些游离配体和 [CuL] 配合物通过 X 射线晶体学进行结构表征。几乎所有的 [CuL] 配合物都被发现是烯烃与重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯不对称环丙烷化反应的活性催化剂。观察到高达 77% ee 的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Chiral Bis(oxazolinyl)phenyl RuII Catalysts for Highly Enantioselective Cyclopropanation
  作者：Jun-ichi Ito、Satoshi Ujiie、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200903514

  日期：——

  derivatives were achieved in the cyclopropanation of alkenes with tert‐butyl α‐diazoacetate by using 0.5 mol % of a mononuclear chiral ruthenium aqua complex containing the chiral bis(oxazolinyl)phenyl ligand, which was obtained via CH activation by RuCl3⋅3 H2O in the presence of Mg and cyclooctadiene (cod). Intramolecular cyclopropanation reactions using the new Ru complex also proceed with high

  通过使用0.5 mol％的含有手性双（恶唑啉基）苯基的单核手性钌水合络合物，在用α-重氮乙酸叔丁酯对烯烃进行环丙烷化反应中，实现了反式-环丙烷衍生物的良好至优异的对映选择性（高达99％ee）配体，其通过C中得到通过的RuClħ活化3 ħ⋅3 2 ö在Mg和环辛二烯（COD）的存在。使用新型Ru配合物的分子内环丙烷化反应也以高收率和优异的对映选择性进行。
• In Search of High Stereocontrol for the Construction of <i>cis</i>-Disubstituted Cyclopropane Compounds. Total Synthesis of a Cyclopropane-Configured Urea-PETT Analogue That Is a HIV-1 Reverse Transcriptase Inhibitor
  作者：Wenhao Hu、Daren J. Timmons、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol017276b

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]A new azetidine-figated dirhodium(II) catalyst that possesses a l-menthyl ester attachment provides significant diastereocontrol and high enantiocontrol for the formation of cis-cyclopropane products from reactions of substituted styrenes with diazo esters.
• Construction of Aryliridium−Salen Complexes: Enantio- and <i>Cis</i>-Selective Cyclopropanation of Conjugated and Nonconjugated Olefins
  作者：Hidehiro Suematsu、Shigefumi Kanchiku、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja802561t

  日期：2008.8.1

  introducing a tolyl or phenyl ligand at the apical position, respectively, via the S(E)Ar mechanism, and they were found to be efficient catalysts for cis-selective asymmetric cyclopropanation. The scope of the cyclopropanation was wide, and the reactions of not only conjugated mono-, di-, and trisubstituted olefins but also nonconjugated terminal olefins proceeded with high enantio- and cis-selectivity

  通过 S(E)Ar 机制分别在顶端引入甲苯基或苯基配体，合成了两种稳定且具有旋光活性的铱-salen 配合物，发现它们是顺式选择性不对称环丙烷化的有效催化剂。环丙烷化的范围很广，不仅共轭单、二、三取代烯烃的反应，而且非共轭末端烯烃的反应都具有很高的对映选择性和顺式选择性，即使在存在官能团如醚或酯。8-[(1R,2S)-2-己基环丙基]辛酸酯的短步合成证明了该环丙烷化的效用，该合成从大肠杆菌B-ATCC 11303中分离，使用该反应作为关键步骤。