(2-(diethylamino)phenyl)boronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2-(diethylamino)phenyl)boronic acid
• 英文别名: 2-(1-diethylamino)phenyl boronic acid；[2-(Diethylamino)phenyl]boronic acid
• 化学式: C₁₀H₁₆BNO₂
• 分子量: 193.054
• InChiKey: KFSONAHXYRPGGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(diethylamino)phenyl)boronic acid 在 盐酸 、 二氟化氢钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 以85%的产率得到1-(trifluoroborato)-2-diethylaminobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用双亲氨基硼烷对杂芳烃进行无金属硼酸化：关于空间在受阻路易斯对 CH 键活化中的重要性

  摘要：

  两种新型受阻路易斯对 (FLP) 氨基硼烷，(1-Pip-2-BH2-C6H4)2 (2; Pip = 哌啶基) 和 (1-NEt2-2-BH2-C6H4)2 (3; NEt2 = 二乙氨基)，合成，并阐明了它们在溶液和固态中的结构特征。研究了这些物质对杂芳烃硼化的反应性，并与之前报道的 (1-TMP-2-BH2-C6H4)2 (1; TMP = 四甲基哌啶基) 和 (1-NMe2-2-BH2-C6H4)2 ( 4；NMe2 = 二甲氨基）。结果表明，2 和 3 是比体积更大的类似物 1 更活跃的杂芳烃硼化催化剂。用 1 和 2 进行动力学研究和密度泛函理论计算，以确定这种 FLP 催化转化的氨基的影响。发现 CH 活化步骤对于较小的胺更容易，但代价是二聚体更难解离。所有催化剂 (1F-4F) 的实验室稳定氟硼酸盐已被合成并测试了硼化反应。新的预催化剂 2F 和 3F 在多克级合成中显示出更高的反应速率和产率。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08143
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三甲酯 、 N,N-二乙基苯胺 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以41%的产率得到(2-(diethylamino)phenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  使用双亲氨基硼烷对杂芳烃进行无金属硼酸化：关于空间在受阻路易斯对 CH 键活化中的重要性

  摘要：

  两种新型受阻路易斯对 (FLP) 氨基硼烷，(1-Pip-2-BH2-C6H4)2 (2; Pip = 哌啶基) 和 (1-NEt2-2-BH2-C6H4)2 (3; NEt2 = 二乙氨基)，合成，并阐明了它们在溶液和固态中的结构特征。研究了这些物质对杂芳烃硼化的反应性，并与之前报道的 (1-TMP-2-BH2-C6H4)2 (1; TMP = 四甲基哌啶基) 和 (1-NMe2-2-BH2-C6H4)2 ( 4；NMe2 = 二甲氨基）。结果表明，2 和 3 是比体积更大的类似物 1 更活跃的杂芳烃硼化催化剂。用 1 和 2 进行动力学研究和密度泛函理论计算，以确定这种 FLP 催化转化的氨基的影响。发现 CH 活化步骤对于较小的胺更容易，但代价是二聚体更难解离。所有催化剂 (1F-4F) 的实验室稳定氟硼酸盐已被合成并测试了硼化反应。新的预催化剂 2F 和 3F 在多克级合成中显示出更高的反应速率和产率。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08143

文献信息

• Practical and Scalable Synthesis of Borylated Heterocycles Using Bench-Stable Precursors of Metal-Free Lewis Pair Catalysts
  作者：Arumugam Jayaraman、Luis C. Misal Castro、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00248

  日期：2018.11.16

  A practical and scalable metal-free catalytic method for the borylation and borylative dearomatization of heteroarenes has been developed. This synthetic method uses inexpensive and conveniently synthesizable bench-stable precatalysts of the form 1-NHR2-2-BF3-C6H4, commercially and synthetically accessible heteroarenes as substrates, and pinacolborane as the borylation reagent. The preparation of several

  已开发出一种实用且可扩展的无杂芳烃的硼化和硼基脱芳香化的无金属催化方法。这种合成方法使用廉价且可方便合成的1-NHR 2 -2-BF 3 -C 6 H 4形式的台式稳定型预催化剂。，市售和合成途径可得到的杂芳烃作为底物，频哪醇硼烷作为硼化试剂。在无溶剂条件下，无需使用Schlenk技术或手套箱即可制备2和50 g规模的数个硼化杂环。使用这种经济高效的绿色方法还可以实现其中一种杂芳烃底物的公斤级硼化，这证明了我们的方法可以在精细化工行业中方便地实施的事实。
• PRECATALYSTS AND PROCESS FOR THE METAL-FREE FUNCTIONALIZATION OF SP2 CARBONS USING THE SAME
  申请人：UNIVERSITÉ LAVAL

  公开号：US20180280950A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  Precatalysts of formula I and IV, and processes for the functionalization of SP2-carbons using the same are described herein. The precatalysts comprise a fluoroborate salt protected intramolecular frustrated lewis pair (FLP). The precatalysts are bench stable with improved stability towards moisture and/or air. The precatalysts can be used to generate in situ the corresponding FLP catalyst.

  本文描述了公式I和IV的前催化剂，以及利用它们进行SP2-碳功能化的过程。这些前催化剂包括一种受保护的氟硼酸盐内部受挫路易斯酸碱对（FLP）。这些前催化剂在工作台上稳定，并具有改善的抗潮湿和/或空气稳定性。这些前催化剂可用于原位生成相应的FLP催化剂。
• Metal-Free Borylation of Heteroarenes Using Ambiphilic Aminoboranes: On the Importance of Sterics in Frustrated Lewis Pair C–H Bond Activation
  作者：Julien Légaré Lavergne、Arumugam Jayaraman、Luis C. Misal Castro、Étienne Rochette、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/jacs.7b08143

  日期：2017.10.18

  were synthesized, and their structural features were elucidated both in solution and in the solid state. The reactivity of these species for the borylation of heteroarenes was investigated and compared to previously reported (1-TMP-2-BH2-C6H4)2 (1; TMP = tetramethylpiperidyl) and (1-NMe2-2-BH2-C6H4)2 (4; NMe2 = dimethylamino). It was shown that 2 and 3 are more active catalysts for the borylation

  两种新型受阻路易斯对 (FLP) 氨基硼烷，(1-Pip-2-BH2-C6H4)2 (2; Pip = 哌啶基) 和 (1-NEt2-2-BH2-C6H4)2 (3; NEt2 = 二乙氨基)，合成，并阐明了它们在溶液和固态中的结构特征。研究了这些物质对杂芳烃硼化的反应性，并与之前报道的 (1-TMP-2-BH2-C6H4)2 (1; TMP = 四甲基哌啶基) 和 (1-NMe2-2-BH2-C6H4)2 ( 4；NMe2 = 二甲氨基）。结果表明，2 和 3 是比体积更大的类似物 1 更活跃的杂芳烃硼化催化剂。用 1 和 2 进行动力学研究和密度泛函理论计算，以确定这种 FLP 催化转化的氨基的影响。发现 CH 活化步骤对于较小的胺更容易，但代价是二聚体更难解离。所有催化剂 (1F-4F) 的实验室稳定氟硼酸盐已被合成并测试了硼化反应。新的预催化剂 2F 和 3F 在多克级合成中显示出更高的反应速率和产率。