S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-sulfoximine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-sulfoximine
• 英文别名: (S)-4-chlorophenyl(imino)(methyl)-λ⁶-sulfanone；(s)-(4-Chlorophenyl)(imino)methyl-lambda6-sulfanone；(4-chlorophenyl)-imino-methyl-oxo-λ6-sulfane
• 化学式: C₇H₈ClNOS
• 分子量: 189.666
• InChiKey: XSKJSJPUIQNRSQ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯茴香硫醚 在 碘苯二乙酸 、 2F₆Sb^(1-)*C₄₁H₄₂N₃O₂Rh⁽²⁺⁾ 、 氨基甲酸铵 、 N-邻苯二甲酰基-L-苯丙氨酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-sulfoximine 、 (R)-ethyl 6-chloro-1,3-dimethyl-1λ⁴-benzo[e][1,2]thiazine-4-carboxylate 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过开发CpX RhIII催化的CH官能团，有效地分离硫代立体异构亚砜肟类的动力学。

  摘要：

  具有立体生成硫原子的手性亚砜亚胺是药物发现中很有希望的主题。我们报告了一种有效的方法，通过基于C H H官能化的动力学拆分来访问手性亚砜肟。配备了手性Cp x配体的铑（III）络合物选择性地与邻苯二甲酰苯丙氨酸一起参与仅两个磺胺嘧啶对映体之一的CH活化。中间体可与各种重氮化合物反应，从而获得具有合成上有价值的取代模式的手性1,2-苯并噻嗪。以高产率和对映选择性优良，获得两个亚磺酰亚胺和1,2-苯并噻嗪，与小号值最高可达200​​。该方法的实用性通过两种药理相关激酶抑制剂的关键中间体的合成得以说明。

  DOI：

  10.1002/anie.201904543

文献信息

• Organocatalytic Kinetic Resolution of Sulfoximines
  作者：Shunxi Dong、Marcus Frings、Hanchao Cheng、Jian Wen、Duo Zhang、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jacs.6b00143

  日期：2016.2.24

  An efficient kinetic resolution of sulfoximines with enals was realized using chiral N-heterocyclic carbene (NHC) catalysts. The stereoselective amidation proceeds without additional acyl transfer agent. Both enantiomers of the sulfoximines can be obtained with excellent ee values (up to 99% ee and -97% ee, respectively). Performing the catalysis on a gram scale allowed using the recovered sulfoximine

  使用手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现了亚砜亚胺与烯醛的有效动力学拆分。立体选择性酰胺化无需额外的酰基转移剂即可进行。可以获得具有优异 ee 值的亚砜亚胺的两种对映异构体（分别高达 99% ee 和 -97% ee）。在 FXa 抑制剂 F 的不对称合成中使用回收的亚砜亚胺 (+)-1j 进行克级催化。
• Ir(III)-Catalyzed Asymmetric C–H Activation/Annulation of Sulfoximines Assisted by the Hydrogen-Bonding Interaction
  作者：Jun-Yi Li、Pei-Pei Xie、Tao Zhou、Pu-Fan Qian、Yi-Bo Zhou、Hao-Chen Li、Xin Hong、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acscatal.2c00962

  日期：2022.8.5

  asymmetric C–H activation reactions generally rely on the design of ligands with sterically bulky groups to create a chiral environment for enantioinduction through steric repulsion. Here we describe an Ir(III)-catalyzed asymmetric C–H activation enabled by noncovalent interactions. A broad range of sulfur-stereogenic sulfoximines was prepared in high yields with excellent enantioselectivities via the asymmetric

  过渡金属催化的不对称 C-H 活化反应通常依赖于设计具有空间庞大基团的配体，以通过空间排斥为对映诱导创造手性环境。在这里，我们描述了由非共价相互作用实现的 Ir(III) 催化的不对称 C-H 活化。以高产率制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺，具有优异的对映选择性亚砜亚胺与重氮化合物的不对称 C-H 活化/环化。去对称化、动力学分辨率和平行动力学分辨率与该协议兼容。详细的 DFT 计算表明，亚砜亚胺和手性羧酸配体之间的 N-H···O 氢键相互作用对于高对映体控制至关重要。此外，手性铱环中间体被分离、表征并进行化学计量反应。计算和实验研究表明，C-H 裂解步骤是决定速率和对映体的步骤。
• Efficient Kinetic Resolution of Sulfur‐Stereogenic Sulfoximines by Exploiting Cp ^X Rh ^III ‐Catalyzed C−H Functionalization
  作者：Marcus Brauns、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201904543

  日期：2019.6.24

  atoms are promising motifs in drug discovery. We report an efficient method to access chiral sulfoximines through a C−H functionalization based kinetic resolution. A rhodium(III) complex equipped with a chiral Cpx ligand selectively participates in conjunction with phthaloyl phenylalanine in the C−H activation of just one of the two sulfoximine enantiomers. The intermediate reacts with various diazo compounds

  具有立体生成硫原子的手性亚砜亚胺是药物发现中很有希望的主题。我们报告了一种有效的方法，通过基于C H H官能化的动力学拆分来访问手性亚砜肟。配备了手性Cp x配体的铑（III）络合物选择性地与邻苯二甲酰苯丙氨酸一起参与仅两个磺胺嘧啶对映体之一的CH活化。中间体可与各种重氮化合物反应，从而获得具有合成上有价值的取代模式的手性1,2-苯并噻嗪。以高产率和对映选择性优良，获得两个亚磺酰亚胺和1,2-苯并噻嗪，与小号值最高可达200​​。该方法的实用性通过两种药理相关激酶抑制剂的关键中间体的合成得以说明。