benzhydryl tert-butyl malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryl tert-butyl malonate
• 英文别名: diphenylmethyl tert-butyl malonate；1-O-benzhydryl 3-O-tert-butyl propanedioate
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: POFMPNQQDIBVPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryl tert-butyl malonate 在 (11bS,11b’S)-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3,3’,5,5’-tetrahydro-4,4’-spirobi[dinaphtho[2,1-c:1’,2’-e]azepin]-4-ium bromide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-1-benzhydryl 3-(tert-butyl)-2-bromo-2-allylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过相转移催化的α-溴代丙二酸酯的α-烷基化反应，然后用S N 2取代，对映体选择性合成手性α-叠氮基和α-芳氧基季位立体中心

  摘要：

  开发了一种新的手性α-叠氮基-α-烷基丙二酸酯和α-芳氧基-α-烷基丙二酸酯的合成方法。提供了在相转移催化条件下[（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物，50％KOH，甲苯和-40°C）的二苯基甲基α-溴丙二酸叔丁基叔丁酯的对映选择性α-烷基化相应的α-溴-α-烷基丙二酸酯的化学产率高（≤98％），光学产率高（ee≤99％）。通过用N 2取代S N 2 ，将所得的α-烷基化产物转化为α-叠氮基-α-烷基丙二酸酯（≤96％，≤97％ee）和α-芳氧基-α-烷基丙二酸酯（≤79％，≤93％ee）。叠氮化钠和芳基氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00324
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 丙二酸单叔丁酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzhydryl tert-butyl malonate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tethering of organic molecules through non-symmetric malonate derivatives

  摘要：

  A new method for one-pot chemoselective beterobifunctional cross-linking of organic molecules is described. The method is based on tert-butyldiphenylsilyl malonate and involves two sequential carbodiimide couplings with two different molecules possessing a hydroxy or an amino functionality with one intermediate one-pot fluoride deprotection. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.044

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of α,α-Dialkylmalonates by Phase-Transfer Catalytic Desymmetrization
  作者：Suckchang Hong、Jihye Lee、Minsik Kim、Yohan Park、Cheonhyoung Park、Mi-hyun Kim、Sang-sup Jew、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/ja110349a

  日期：2011.4.6

  A novel enantioselective synthetic method for the construction of a quaternary carbon center from malonates via phase-transfer catalytic (PTC) alkylation has been developed. The asymmetric α-alkylation of diphenylmethyl tert-butyl α-alkylmalonates with alkylating agents under phase-transfer catalysis conditions (aq 50% KOH, toluene, 0 °C) in the presence of (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide (8)

  开发了一种新型的对映选择性合成方法，用于通过相转移催化 (PTC) 烷基化从丙二酸酯构建季碳中心。在 (S,S)-3,4,5- 存在下，在相转移催化条件（50% KOH 水溶液，甲苯，0°C）下，α-烷基丙二酸二苯基甲基叔丁基酯与烷基化剂的不对称 α-烷基化三氟苯基-NAS溴化物（8）作为PTC催化剂以高化学（高达99％）和光学产率（高达97％ee）提供相应的α，α-二烷基丙二酸酯，可以很容易地转化为多功能手性中间体。值得注意的是，二苯基甲基叔丁基丙二酸酯的直接双α-烷基化也提供了相应的α,α-二烷基丙二酸酯，而不会损失对映选择性。该方法的合成潜力已通过α的制备得到证明，
• Construction of Chiral α-Amino Quaternary Stereogenic Centers via Phase-Transfer Catalyzed Enantioselective α-Alkylation of α-Amidomalonates
  作者：Min Woo Ha、Myungmo Lee、Sujee Choi、Seek Kim、Suckchang Hong、Yohan Park、Mi-hyun Kim、Taek-Soo Kim、Jihoon Lee、Jae Kyun Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/jo502791d

  日期：2015.3.20

  and optical yields (up to 97% ee), which could be readily converted to versatile chiral intermediates bearing α-amino quaternary stereogenic centers. The synthetic potential of this methodology was demonstrated via the synthesis of chiral azlactone, oxazoline, and unnatural α-amino acid.

  成功开发了一种通过相转移催化α-烷基化合成α-酰胺基-α-烷基丙二酸酯的有效对映选择性合成方法。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物的存在下，在相转移催化条件下（50％KOH，甲苯，-40°C）下的α-氨基戊酸酯的α-烷基化反应，得到相应的α -酰胺基-α-烷基丙二酸酯的化学产率高（高达99％）和旋光产率（高达97％ee），可以很容易地转化为带有α-氨基季立体中心的多功能手性中间体。通过手性氮杂内酯，恶唑啉和非天然α-氨基酸的合成证明了该方法的合成潜力。
• Enantioselective Synthesis of Chiral α-Thio-Quaternary Stereogenic Centers via Phase-Transfer-Catalyzed α-Alkylation of α-Acylthiomalonates
  作者：Min Woo Ha、Jun Young Lee、Doyoung Kim、Geumwoo Lee、Jae Kyun Lee、Suckchang Hong、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02605

  日期：2018.1.19

  An efficient synthetic method for establishing chiral α-thio-α-quaternary stereogenic center was successfully developed. The enantioselective α-alkylation of α-acylthiomalonates under phase-transfer catalytic conditions [50% aq. KOH, toluene, −20 °C, and (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide] provided the corresponding α-acylthio-α-alkylmalonates in high chemical yields (up to 99%) and high optical

  成功开发了一种建立手性α-硫代-α-四元立体异构中心的有效合成方法。α-酰基硫代丙二酸酯在相转移催化条件下[50％aq。KOH，甲苯，-20°C和（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物]以高化学产率（高达99％）和高光学产率提供了相应的α-酰基硫代-α-烷基丙二酸酯产量（高达98％ee）。
• Enantioselective synthesis of α-halo-α-alkylmalonates via phase-transfer catalytic α-alkylation
  作者：Suckchang Hong、Minsik Kim、Myunggi Jung、Min Woo Ha、Myungmo Lee、Yohan Park、Mi-hyun Kim、Taek-Soo Kim、Jihoon Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1039/c3ob42107d

  日期：——

  A new enantioselective synthetic method for α-halo-α-alkylmalonates is reported. α-Alkylation of diphenylmethyl tert-butyl α-halomalonates under phase-transfer catalytic conditions (solid KOH, toluene, −40 °C) in the presence of (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide (5 mol%) afforded diphenylmethyl tert-butyl α-halo-α-alkylmalonates in very high chemical yields (up to 99%) and optical yields (up

  报道了α-卤代-α-烷基丙二酸酯的一种新的对映选择性合成方法。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物存在下，在相转移催化条件下（固体KOH，甲苯，-40°C）α-卤代丙二酸二苯基甲基叔丁基酯的α-烷基化反应（5摩尔％）以非常高的化学收率（高达99％）和光学收率（高达93％ee）提供了α-卤代-α-烷基丙二酸二苯基甲基叔丁基酯。
• Efficient Enantioselective Total Synthesis of (−)-Horsfiline
  作者：Suckchang Hong、Myunggi Jung、Yohan Park、Min Woo Ha、Cheonhyoung Park、Myungmo Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1002/chem.201301008

  日期：2013.7.15

  A new efficient and concise enantioselective synthetic method for (−)‐horsfiline is reported. (−)‐Horsfiline could be obtained from diphenylmethyl tert‐butyl malonate in 9 steps (32 %,>99 % ee) by using the enantioselective phase‐transfer catalytic allylation (91 % ee) as the key step. This approach can be applied as a practical route for the large‐scale synthesis of spirooxindole natural products

  报道了一种新的高效简明对映选择性合成方法。以对映选择性相转移催化烯丙基化（91％ee）为关键步骤，可通过9个步骤（32％，> 99％ee） 从丙二酸二苯甲基叔丁酯中 获得（-）-茶碱。该方法可以作为螺环吲哚天然产物大规模合成的实用途径，从而能够对其生物活性进行系统的研究。