4-iodobenzyl diphenylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-iodobenzyl diphenylphosphinate
• 英文别名: O-4-iodobenzyl diphenylphosphinate；1-(Diphenylphosphoryloxymethyl)-4-iodobenzene；1-(diphenylphosphoryloxymethyl)-4-iodobenzene
• 化学式: C₁₉H₁₆IO₂P
• 分子量: 434.213
• InChiKey: NAKGNCYDIBFAOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 二苯基磷酸 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到4-iodobenzyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Bu 4 NI催化芳烃的C（sp 3）–H键的二芳基膦酸脱氢偶联反应

  摘要：

  已经开发了通过Bu 4 NI催化的脱氢偶联作用，将芳烃的C（sp 3）–H键与二芳基次膦酸进行有效的磷酸化。该转变在无过渡金属的反应条件下有效地进行，并且代表了从容易获得的芳烃和二芳基次膦酸制备有价值的有机磷化合物的直接方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02422

文献信息

• 一种以P(O)-OH化合物与含甲基取代芳香烃 制备有机磷酸酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN107602609B

  公开（公告）日：2020-07-21

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物的方法，其采用四丁基碘化铵作为催化剂，以含P(O)‑OH类化合物与含甲基芳香烃类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂与氧化剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成有机磷酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物。
• <i>O</i>-Phosphination of Aldehydes/Ketones toward Phosphoric Esters: Experimental and Mechanistic Studies
  作者：Yanyan Qian、Qiang Dai、Zhiming Li、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01537

  日期：2020.6.19

  Addition of P–H species to carbonyl groups, namely the Pudovik reaction, normally delivers hydroxyl phosphorus compounds, along with phosphate byproducts in some cases. A few controllable systems starting from phosphites were set up to mainly provide the phosphates. Herein, we present a highly selective protocol starting from phosphonate precursors leading to phosphinate derivatives. Enantioenriched phosphinates

  在羰基上添加P–H物种，即Pudovik反应，通常会释放羟基磷化合物以及某些情况下的磷酸盐副产物。建立了一些从亚磷酸盐开始的可控系统，主要提供磷酸盐。在本文中，我们提出了从膦酸酯前体到次膦酸酯衍生物的高选择性方案。从手性氧化膦前体成功获得了对映体富集的次膦酸酯。进行了实验和理论研究以了解机械细节。
• Cetyltrimethyl ammonium bromide catalysed oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp³)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds
  作者：Hang Li、Jian Lei、Yongping Liu、Yi Chen、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1039/c8ob02772b

  日期：——

  An efficient metal-free method for the synthesis of organophosphorus compounds via oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp3)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds catalysed by cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) is reported. Various methylarenes and P(O)–OH compounds are tolerated in the reaction with moderate to good yields. Compared to previous studies, the present study

  有机磷化合物的合成的高效无金属方法通过苄型C（SP的氧化交脱氢偶联3报道）-H债券methylarenes用P（O）-OH的化合物通过十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化。反应中可耐受各种甲基芳烃和P（O）-OH化合物，产率中等至良好。与以前的研究相比，本研究扩展了底物的范围，并采用了铵盐催化剂（CTAB）和氧化剂（DTBP）的新反应体系。控制和机械实验的结果通常与提出的总体途径一致。该方法可避免使用有毒的P卤素试剂和P（O）-H化合物来合成有机磷化合物。
• Tetrabutylammonium Iodide-Catalyzed Phosphorylation of Benzyl CH Bonds<i>via</i>a Cross-Dehydrogenative Coupling (CDC) Reaction
  作者：Jian Xu、Pengbo Zhang、Xueqin Li、Yuzhen Gao、Ju Wu、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201400436

  日期：2014.11.3

  AbstractPhosphate esters play important roles as biological active principles and synthons in chemistry. An efficient metal‐free approach for the synthesis of phosphate esters through sp3 CH activation is described. By using tetrabutylammonium iodide (Bu4NI) as a catalyst and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant, various toluene derivatives and phosphorus nucleophiles are tolerated in this transformation, affording the corresponding products in moderate to good yields.magnified image