4-(o-tolyl)but-3-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(o-tolyl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-(2-Methylphenyl)-3-butyn-2-ol；4-(2-methylphenyl)but-3-yn-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: HOPQWNJZPJAWCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(o-tolyl)but-3-yn-2-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(o-tolyl)but-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性钌（II）配合物和苯酚锂的组合体系催化炔基酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701593
• 作为产物：
  描述：

  4-(o-tolyl)but-3-yn-2-one 在 四丁基氯化铵 、 频那醇硼烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83%的产率得到4-(o-tolyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种以频那醇硼烷为氢源制备炔丙醇类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种以频那醇硼烷为氢源制备炔丙醇类化合物的方法，是以炔丙酮为反应底物，在反应管中将催化剂及频那醇硼烷溶于干燥有机溶剂中，随后加入反应底物，在40‑70℃条件下反应至底物完全消耗，再加入氢氧化钠溶液进行淬灭，萃取浓缩后，用硅胶柱层析纯化得到炔丙醇类化合物。本发明以频那醇硼烷做氢源将炔丙酮类化合物催化反应生成炔丙醇类化合物，得率高达94%。本发明制备方法使用廉价易得的季铵盐为催化剂，不需添加金属，且反应条件温和。另外，本发明制备方法使用的试剂便宜易得，方法简单，操作方便，原子经济性强，适宜于进行常规制备。

  公开号：

  CN114409501A

文献信息

• Aromatic Aza‐Claisen Rearrangement of Arylpropargylammonium Salts Generated in situ from Arynes and Tertiary Propargylamines
  作者：Lu Han、Sheng‐Jun Li、Xue‐Ting Zhang、Shi‐Kai Tian

  DOI：10.1002/chem.202004356

  日期：2021.2.10

  The charge‐accelerated aza‐Claisen rearrangement of ammonium salts serves as a key step in the construction of complex nitrogen‐containing molecules. However, much less attention has been paid to the aromatic aza‐Claisen rearrangement than to the aliphatic one. Herein, we report an unprecedented aromatic aza‐Claisen rearrangement of arylpropargylammonium salts, generated in situ from arynes and tertiary

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Propargylic Amination of Propargylic Carbonates Bearing an Internal Alkyne Group
  作者：Kouichi Watanabe、Yusuke Miyazaki、Masataka Okubo、Biao Zhou、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02325

  日期：2018.9.7

  We have achieved the nickel-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic carbonates bearing an internal alkyne group. A wide variety of propargylic carbonates and N-methylaniline derivatives were tolerated under the reaction conditions, providing the corresponding chiral propargylic amines in up to 97% yield with up to 97% ee.

  我们已经实现了带有内部炔基的炔丙基碳酸酯的镍催化不对称炔丙基胺化。在反应条件下可耐受各种炔丙基碳酸酯和N-甲基苯胺衍生物，以高达97％的收率和高达97％的ee提供相应的手性炔丙基胺。
• Enantioselective Cyanosilylation of Alkynyl Ketones Catalyzed by Combined Systems Consisting of Chiral Ruthenium(II) Complex and Lithium Phenoxide
  作者：Takeshi Ohkuma、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakaguchi、Kohei Yamauchi、Taiga Yurino

  DOI：10.1002/adsc.201701593

  日期：2018.4.3

  Asymmetric cyanosilylation of alkynyl ketones with the catalyst systems consisting of amino acid/2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP)/ruthenium(II) complex and lithium phenoxide (Ru⋅Li cat.) was studied. The reaction was conducted in tert‐butyl methyl ether (TBME) at −78 °C with a substrate‐to‐catalyst molar ratio (S/C) as high as 2000. A series of simple and functionalized ketones was converted

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。
• Kinetic Resolution of Propargylic Ethers via [2,3]-Wittig Rearrangement to Synthesize Chiral α-Hydroxyallenes
  作者：Xi Xu、Shunxi Dong、LiLi Feng、Sijing Wang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00649

  日期：2020.4.3

  resolution of propargyloxy dicarbonyl compounds via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement was achieved by using a chiral N,N′-dioxide/NiII complex catalyst. Various chiral α-allenyl alcohols were obtained in high enantioselectivities under mild conditions. The utility of this method was readily demonstrated in the asymmetric synthesis of the chiral 2,5-dihydrofuran derivative.

  通过使用不对称的[2,3] -Wittig重排，可以通过使用手性N，N'-二氧化物/ Ni II络合物催化剂实现炔丙氧基二羰基化合物的有效动力学拆分。在温和条件下以高对映选择性获得了各种手性α-烯丙醇。该方法的实用性很容易在手性2，5-二氢呋喃衍生物的不对称合成中得到证明。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoconvergent, Intermolecular Enantioselective Hydroamination of Allenes
  作者：Kristina L. Butler、Michele Tragni、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201201584

  日期：2012.5.21

  Gold and silver: A 1:2 mixture of [(S)‐1}(AuCl)2] and AgBF4 catalyzes the enantioselective hydroamination of chiral, racemic 1,3‐disubstituted allenes with N‐unsubstituted carbamates to form N‐allylic carbamates in good yield, with high regio‐ and diastereoselectivity, and up to 92 % ee (see scheme, Cbz=benzyloxycarbonyl).

  金和银：[( S )- 1 }(AuCl) 2 ] 和 AgBF 4的 1:2 混合物催化手性、外消旋 1,3-二取代丙二烯与 N-未取代氨基甲酸酯的对映选择性加氢胺化反应形成N-烯丙基氨基甲酸酯产率高，区域选择性和非对映选择性高，ee高达 92% （参见方案，Cbz=苄氧羰基）。