but-3-yn-1-yl tosylcarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-yn-1-yl tosylcarbamate
• 英文别名: but-3-ynyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: CYFADQWZAYCBPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲苯磺酰氨基甲酸甲酯	methyl tosylcarbamate	14437-03-7	C9H11NO4S	229.257

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-1-yl tosylcarbamate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以48%的产率得到(4E)-4-(bromomethylidene)-3-tosyl-1,3-oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化氨基甲酸氨基酯的氨基卤代反应

  摘要：

  已经开发了铜催化下邻氨基炔基氨基甲酸酯的氨基卤化反应。分子内CN键的形成选择性地发生，提供卤代亚烷基取代的杂环。对于α，α-环己基取代的炔丙基氨基甲酸酯，烷氧基卤化途径有效。通过在DFT级别对相应的过渡态进行建模，研究了这两种替代反应途径的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100202
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 but-3-yn-1-yl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  磺酰氨基甲酸酯的快速直接酯交换

  摘要：

  描述了一种通过简单地在选择的烷基醇中加热来进行磺酰基氨基甲酸酯的烷氧基交换的快速方便的方法。不需要催化剂或添加剂。微波在100–120°C的温度下加热20–60分钟，得到的烷基（芳基磺酰基）氨基甲酸酯烷基化物的收率好至极好（53–93％），其中烷基部分来自醇溶剂。该开发的协议被应用于血管紧张素II 2型受体（AT2R）配体的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.071

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates and Carbamothioates
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol5002279

  日期：2014.3.7

  An efficient and simple methodology was developed for the synthesis of oxazolidinones, oxazolidinthiones, imidazolidinthiones, and imidazolidinones from the corresponding propargylic starting materials using Pd(OAc)2 and n-Bu4NOAc as catalysts in DCE at room temperature.

  开发了一种有效且简单的方法，用于在室温下在DCE中使用Pd（OAc）2和n- Bu 4 NOAc作为催化剂，从相应的炔丙基原料合成恶唑烷酮，恶唑烷硫酮，咪唑烷硫酮和咪唑烷酮。
• 5-Exo-dig aminocylization/hydroxyfluorination of propargylic carbamates
  作者：Antonio Arcadi、Marco Chiarini、Luana Del Vecchio、Fabio Marinelli

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.04.002

  日期：2018.7

  The reaction was effectively promoted by NaHCO3 and/or silver catalysis. The peculiar behavior of propargylic carbamates bearing a chiral steroidal moiety is described. Extensions and limitations of the procedure with respect to urea derivatives, homopropargyl compounds, internal alkynes and one-pot transformations of propargylic alcohols with isocyanates are reported.

  研究了炔丙基氨基甲酸酯的空前的环化/羟基氟化，得到4-氟甲基-4-羟基-恶唑烷酮。NaHCO 3和/或银催化有效地促进了反应。描述了带有手性甾体部分的炔丙基氨基甲酸酯的特殊行为。据报道，该方法在脲衍生物，高炔丙基化合物，内部炔烃和炔丙醇与异氰酸酯的一锅转化方面的扩展和局限性。
• Scalable Synthesis of Oxazolones from Propargylic Alcohols through Multistep Palladium(II) Catalysis: β-Selective Oxidative Heck Coupling of Cyclic Sulfonyl Enamides and Aryl Boroxines
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Tuo Jiang、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201307471

  日期：2013.12.16

  unusual β selectivity to generate a variety of branched substituted oxazolones (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The three‐step synthesis from readily available starting materials with a simple palladium catalyst and inexpensive reagents could be carried out in a single reaction vessel or scaled up for the preparation of large amounts of these amino acid precursors.

  规模的鲸鱼：标题的氧化性Heck偶联以异常的β选择性进行，生成了各种支链取代的恶唑酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。用简单的钯催化剂和廉价的试剂从容易获得的起始原料进行三步合成可以在单个反应容器中进行或按比例放大以制备大量这些氨基酸前体。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Pyrrolidine Derivatives
  作者：Ranjan Jana、Tejas P. Pathak、Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol3016989

  日期：2012.8.17

  A palladium-catalyzed enantio- and diastereoselective synthesis of pyrrolidine derivatives is described. Initial intramolecular nucleopalladation of the tethered protected amine forms the pyrrolidine moiety and a quinone methide intermediate. A second nucleophile adds intermolecularly to afford diverse products in high enantio- and diastereoselectivity.