tert-butyl (1R*,2S*)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1R*,2S*)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1R,2S)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂
• 分子量: 252.741
• InChiKey: QBENFDGKKIKGEQ-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 C₆₇H₅₁IrN₂O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.17h， 以99%的产率得到tert-butyl (1R*,2S*)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳基铱-Salen配合物的构建：共轭和非共轭烯烃的对映和顺式选择性环丙烷化

  摘要：

  通过 S(E)Ar 机制分别在顶端引入甲苯基或苯基配体，合成了两种稳定且具有旋光活性的铱-salen 配合物，发现它们是顺式选择性不对称环丙烷化的有效催化剂。环丙烷化的范围很广，不仅共轭单、二、三取代烯烃的反应，而且非共轭末端烯烃的反应都具有很高的对映选择性和顺式选择性，即使在存在官能团如醚或酯。8-[(1R,2S)-2-己基环丙基]辛酸酯的短步合成证明了该环丙烷化的效用，该合成从大肠杆菌B-ATCC 11303中分离，使用该反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja802561t

文献信息

• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• Catalytic asymmetric cyclopropanation using copper complex of optically active bipyridine as a catalyst
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77650-7

  日期：1993.4

  Optically active 8,8′-di(trimethylsilyl)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-2,2′-biquinoline (7) was found to be an effective catalyst for enantioselective cyclopropanation of olefins. For example, the reaction of styrene and t-butyl diazoacetate in the presence of 7 proceeded with high enantioselectivity of 92% ee, to give t-butyl trans-2-phenylcyclopropanecarboxylate. On the other hand, the reaction of

  发现旋光的8,8'-二（三甲基甲硅烷基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-2,2'-联喹啉（7）是有效的催化剂用于烯烃的对映选择性环丙烷化。例如，苯乙烯和的反应吨丁基重氮基在存在7用92％ee的的高对映选择性进行，以得到吨丁基反式-2- phenylcyclopropanecarboxylate。另一方面，反式-β-甲基苯乙烯的反应得到了主要产物＞ 99％ee的顺式异构体。
• Copper Complexes of Chiral Tetradentate Binaphthyl Schiff-Base Ligands: Syntheses, X-ray Crystal Structures and Activity in Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Chi-Ming Che、Hoi-Lun Kwong、Wai-Cheung Chu、Kin-Fai Cheng、Wing-Sze Lee、Hing-Sun Yu、Chi-Tung Yeung、Keung-Kai Cheung

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1456::aid-ejic1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.6

  1′-binaphthyl] and a series of chiral copper(II) complexes [CuL] were prepared in good or nearly quantitative yields. Some of the free ligands and the [CuL] complexes were structurally characterized by X-ray crystallography. Almost all the [CuL] complexes were found to be active catalysts for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl or tert-butyl diazoacetate. Enantioselectivities of up to 77%

  一些新的手性单体联萘席夫碱配体H2L [其中H2L = 2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄基氨基)-1,1'-联萘]和一系列手性铜( II) 复合物 [CuL] 以良好或接近定量的产率制备。一些游离配体和 [CuL] 配合物通过 X 射线晶体学进行结构表征。几乎所有的 [CuL] 配合物都被发现是烯烃与重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯不对称环丙烷化反应的活性催化剂。观察到高达 77% ee 的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Highly Enantioselective Cyclopropanation with Co(II)-Salen Complexes: Control ofcis- andtrans-Selectivity by Rational Ligand-Design
  作者：Tatsuo Niimi、Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<79::aid-adsc79>3.0.co;2-8

  日期：2001.1.29

  Cyclopropanation of styrene derivatives with alkyl α-diazoacetate in the presence of the second-generation (salen)cobalt(II) complex 6 proceeded with excellent cis- and enantioselectivity. On the other hand, the cyclopropanation in the presence of complex 14 which was designed on the basis of the mechanism of asymmetric induction by complex 6 showed good trans- and excellent enantioselectivity.

  在第二代（salen）钴（II）配合物6的存在下，用α-重氮乙酸烷基酯对苯乙烯衍生物的环丙烷化反应具有优异的顺式和对映选择性。另一方面，根据配合物6的不对称诱导机理设计的在配合物14存在下的环丙烷化显示出良好的反式和优异的对映选择性。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation of Styrenes and Diazoacetates Catalyzed by 3-Oxobutylideneaminatocobalt(II) Complexes, Part 1. Designs of Cobalt Complex Catalysts and the Effects of Donating Ligands
  作者：Taketo Ikeno、Mitsuo Sato、Hiroyuki Sekino、Asae Nishizuka、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.74.2139

  日期：2001.11

  Highly enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives and diazoacetates was effectively catalyzed by reasonably designed 3-oxobutylideneaminatocobalt(II) complexes, whose ligands were prepared from 1,2-dimesitylethylenediamine and alkyl 3-oxobutanoates. The steric demand of the diamine unit of the complexes seriously influenced the enantioselectivity, and the ester groups on their side chains

  合理设计的 3-氧代亚丁基氨基钴 (II) 配合物可有效催化苯乙烯衍生物和重氮乙酸酯的高对映选择性环丙烷化，其配体由 1,2-二甲基亚乙基二胺和 3-氧代丁酸烷基酯制备。配合物二胺单元的空间需求严重影响了对映选择性，其侧链上的酯基在一定程度上提高了反式选择性。添加催化量的 N-甲基咪唑显着加速了反应并提高了对映选择性，因为它作为轴向配体与配合物的中心钴原子配位。醇或含水醇溶剂对于 1-取代的 1-苯基乙烯的环丙烷化也特别有效，以在含水甲醇中实现高对映选择性。