2-diphenylphosphino-4'-fluorobiphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diphenylphosphino-4'-fluorobiphenyl
• 英文别名: (4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)diphenylphosphane；(4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)diphenylphosphine；(4’-fluorobiphenyl-2-yl)diphenylphosphine；[2-(4-Fluorophenyl)phenyl]-diphenylphosphane；[2-(4-fluorophenyl)phenyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₄H₁₈FP
• 分子量: 356.379
• InChiKey: GCTKZSQODPDFSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diphenylphosphino-4'-fluorobiphenyl 在 双氧水 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-fluoro-5-phenyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化三芳基膦通过碳氢键和碳磷键的裂解直接合成磷衍生物

  摘要：

  在一个（Phosp）孔：一个钯催化合成的用于从至C三芳基膦直接组装磷杂环骨架 H和13 C  P键裂解被开发。这种方法克服了迄今为止报道的方法的一些局限性。可以容易地合成具有一系列功能性（包括Br，F，CO 2 Me，Ac和CN）的磷脂和一系列稠环（萘，蒽，呋喃和吡咯）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307115
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromophenyl)diphenylphosphine oxide 在 potassium phosphate 、 三氯硅烷 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-diphenylphosphino-4'-fluorobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  钌催化的叔膦C–H芳基化

  摘要：

  设计了一种由钌（II）配合物催化的叔膦配体位点优先单CH芳基化的通用方案。该协议可以以中等到极好的收率获得一系列以克为单位的修饰的布赫瓦尔德-联芳基单膦。从通过ESI-MS观察到的中间体的知识中提出了催化循环。重要的是，这些单芳基化产物可以进一步转化为二苯并磷腈衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00888

文献信息

• Late-Stage Modification of Tertiary Phosphines via Ruthenium(II)-Catalyzed C–H Alkylation
  作者：Jia-Wei Li、Liang-Neng Wang、Ming Li、Pan-Ting Tang、Ni-Juan Zhang、Tian Li、Xiao-Peng Luo、Mohamedally Kurmoo、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04590

  日期：2020.2.21

  Ru(II)-catalyzed direct alkylation of tertiary phosphines via hydroarylation of activated olefins promoted by mono-N-protected amino acid (MPAA) was achieved. This protocol provides a straightforward access to a large library of Buchwald-type bulky alkylated monophosphines from commercially available biaryl phosphine. Moreover, two ruthenacycle intermediates of tertiary phosphines via C-H bond cleavage

  通过单-N-保护的氨基酸（MPAA）促进的活化烯烃的加氢芳基化，实现了钌（II）催化的叔膦的直接烷基化。该协议提供了从商业上可获得的联芳基膦直接访问Buchwald型庞大烷基化单膦的大型文库的方法。此外，通过CH键裂解分离了两个叔膦的钌环中间体，以说明P（III）定向的CH活化的机理。
• Rhodium-Catalyzed, Phosphorus(III)-Directed Hydroarylation of Internal Alkynes: Facile and Efficient Access to New Phosphine Ligands
  作者：Minyan Wang、Zhuangzhi Shi、Huanhuan Luo、Dawei Wang

  DOI：10.1055/a-1314-0064

  日期：2022.3

  of new phosphines through Rh- or Ru-catalyzed C–H bond functionalizations, synthetic access to more diverse phosphines remains a challenge. We describe an efficient process for the rhodium-catalyzed phosphorus(III)-directed hydroarylation of internal alkynes to generate various alkenylated and 2′,6′-dialkenylated biarylphosphines with high selectivity. A range of diverse alkynes and phosphines were

  有机膦是广泛用于有机化学中的重要一类配体。尽管最近通过Rh或Ru催化的C–H键功能化在快速构建新的膦化合物方面取得了巨大进展，但合成合成更多种类的膦仍然是一个挑战。我们描述了一种高效的铑催化内部炔烃的磷（III）定向加氢芳基化反应，以产生具有高选择性的各种烯基化和2'，6'-二烯基化联芳基膦。在优化的条件下，可以有效制备具有广泛的官能团相容性的各种炔烃和膦。另外，可以扩展已开发的方案以修饰手性膦配体，提供对映体富集的烯基化膦，而不会侵蚀对映体过量。
• Construction of Bulky Ligand Libraries by Ru^(II)-Catalyzed P^(III)-Assisted ortho-C–H Secondary Alkylation
  作者：Ming Li、Jun-Yang Tao、Liang-Neng Wang、Jia-Wei Li、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01329

  日期：2021.9.3

  P(III)-directed-catalyzed ortho C–H secondary alkylation is described. The use of highly ring-strained norbornene as a secondary alkylating reagent is the key to this transformation. A series of highly bulky ligands with a norbornyl group were obtained in excellent yields. The modified ligands with secondary alkyl group outperformed common substituted phosphines in the Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction at a ppm

  描述了通过钌(II)催化的 P (III)定向催化的邻位 C-H 二级烷基化对市售联芳基单膦配体的改性。使用高度环应变的降冰片烯作为二级烷基化试剂是这种转变的关键。以极好的收率获得了一系列具有降冰片基的大体积配体。在 Pd 催化剂的 ppm 摩尔水平下，具有仲烷基的改性配体在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中的性能优于普通取代膦。
• Revealing Silylation of C(sp ² )/C(sp ³ )–H Bonds in Arylphosphines by Ruthenium Catalysis
  作者：Jian Wen、Ben Dong、Jinjun Zhu、Yue Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202003865

  日期：2020.6.26

  The first aromatic C−H silylation between arylphosphines and hydrosilanes enabled by a ruthenium complex has been developed. The excellent ortho ‐selectivity results from a four‐membered metallacyclic intermediate involving phosphorus chelation. The developed system can be extended to the benzylic C−H silylation of arylphosphines. Diverse silylated arylphosphines are produced, exhibiting broad functional

  已经开发出了由钌配合物实现的芳基膦和氢硅烷之间的第一个芳族CH甲硅烷基化反应。优异的邻位选择性来自涉及磷螯合的四元金属环中间体。开发的系统可以扩展到芳基膦的苄基CH甲硅烷基化反应。产生了多种甲硅烷基化的芳基膦，它们具有广泛的官能团相容性。产品在温和条件下的进一步功能化使所形成的化合物成为有用的结构单元。
• Rhodium(II)‐Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Biaryl‐Type Monophosphines with Hydrosilanes
  作者：Dingyi Wang、Yunfei Zhao、Chengkai Yuan、Jian Wen、Yue Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201906975

  日期：2019.9.2

  situ modification of biaryl-type monophosphines with hydrosilanes through a PIII -chelation-assisted dehydrogenative silylation reaction. A series of ligands containing silyl groups with different steric and electronic properties were obtained with excellent regioselectivities. This method offers many advantages, including the use of commercially available phosphines, no requirement for an external ligand

  引入了铑催化体系，用于通过PIII螯合辅助脱氢甲硅烷基化反应用氢硅烷原位修饰联芳基型单膦。获得具有优异的区域选择性的一系列含有具有不同空间和电子性质的甲硅烷基的配体。该方法具有许多优点，包括使用可商购的膦，不需要外部配体或氧化剂，较宽的底物范围，高效率以及可使用单一的区域异构体。基于母体支架的出色性能，甲硅烷基取代的膦可作为Pd催化的不对称Suzuki偶联反应中的出色配体。