2,2-diphenyl-3,4-trans-bis(trifluoromethyl)thiolane-3,4-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenyl-3,4-trans-bis(trifluoromethyl)thiolane-3,4-dicarbonitrile
• 英文别名: (3R,4R)-2,2-diphenyl-3,4-bis(trifluoromethyl)thiolane-3,4-dicarbonitrile
• 化学式: C₂₀H₁₂F₆N₂S
• 分子量: 426.385
• InChiKey: XUCCOCHZDXPPMC-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-diphenyl-3,4-trans-bis(trifluoromethyl)thiolane-3,4-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  `ThiobenzophenoneS-Methylide'（=(Diphenylmethylidenesulfonio)methanide）和 C,C 多键：环加成和亲偶极反应

  摘要：

  噻二苯甲酮和重氮甲烷在 -78° 提供噻二唑啉 1。通过在 -45° (t1/2ca. 1 h) 从 1 中消除 N2，释放无法分离但可被亲偶极体截获的 (二苯基亚甲基磺基) 甲烷 (2)。亲核 1,3-偶极子 2 与亲电 C,C 多键发生环加成反应；阐明了16个环加合物的结构。根据观察到的 (E)/(Z)-异构乙烯衍生物的空间过程，讨论了一步和两步环加成途径。在 -45° 的亲偶极子对的竞争实验和加合物的 HPLC 分析提供了 26 个亲偶极子的相对速率常数，包括 2 个 C≡C、13 个 C=C、9 个 C=S 和 2 个 N=N 键。根据 Sustmann 的协同环加成反应模型，2 显示出所有已知 1,3-偶极子中最高的选择性，即，速率常数的最大分布（对于丙炔酸甲酯，krel=1，对于 TCNE，krel=33×106）。由于低 LU 能量，硫酮是非常活跃的亲偶极体，而芴-9-硫酮 (krel=79×106)

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010516)84:5<981::aid-hlca981>3.0.co;2-o

文献信息

• `ThiobenzophenoneS-Methylide' (=(Diphenylmethylidenesulfonio)methanide), and C,C Multiple Bonds: Cycloadditions and Dipolarophilic Reactivities
  作者：Rolf Huisgen、Xingya Li、Henry Giera、Elke Langhals

  DOI：10.1002/1522-2675(20010516)84:5<981::aid-hlca981>3.0.co;2-o

  日期：2001.5.16

  hanide (2), which cannot be isolated but is interceptible by dipolarophiles, is set free. The nucleophilic 1,3-dipole 2 undergoes cycloadditions with electrophilic C,C multiple bonds; the structures of 16 cycloadducts were elucidated. One-step and two-step cycloaddition pathways are discussed in the light of the steric course observed for (E)/(Z)-isomeric ethylene derivatives. Competition experiments

  噻二苯甲酮和重氮甲烷在 -78° 提供噻二唑啉 1。通过在 -45° (t1/2ca. 1 h) 从 1 中消除 N2，释放无法分离但可被亲偶极体截获的 (二苯基亚甲基磺基) 甲烷 (2)。亲核 1,3-偶极子 2 与亲电 C,C 多键发生环加成反应；阐明了16个环加合物的结构。根据观察到的 (E)/(Z)-异构乙烯衍生物的空间过程，讨论了一步和两步环加成途径。在 -45° 的亲偶极子对的竞争实验和加合物的 HPLC 分析提供了 26 个亲偶极子的相对速率常数，包括 2 个 C≡C、13 个 C=C、9 个 C=S 和 2 个 N=N 键。根据 Sustmann 的协同环加成反应模型，2 显示出所有已知 1,3-偶极子中最高的选择性，即，速率常数的最大分布（对于丙炔酸甲酯，krel=1，对于 TCNE，krel=33×106）。由于低 LU 能量，硫酮是非常活跃的亲偶极体，而芴-9-硫酮 (krel=79×106)