diethyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: diethyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-[(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: DPPBPSGKPZVILA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)malonate 在 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到diethyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  可持续的电化学脱氢 C(sp3)–H 单/二烷基化

  摘要：

  已经开发了无催化剂的直接电氧化苯酚衍生物 C(sp 3 )-H 单烷基化和二烷基化反应。与以前典型的氧化和电化学耦合相比，这种电合成方法能够通过金属和外部无氧化剂的温和条件通过选择性单烷基化和二烷基化容易获得的电极。该策略的进步通过无与伦比的广泛底物范围来有效地形成 C-C、C-N、C-O 键以及出色的位点和区域选择性得到证明。电化学选择性烷基化不需要额外的电解质，可以以克级进行，并通过级联电氧化脱氢提供烯酮产物，这突出了进一步后期多样化的显着潜力。详细的机理研究可以描述单烷基化和二烷基化事件产生的确切概况。

  DOI：

  10.1039/d1gc04479f
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 、 丙二酸二乙酯 在 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以118 mg的产率得到diethyl 2-(4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  未修饰的 Cu(OAc)2-催化的 C(sp3)-C(sp3) 键形成通过对羟基触发远程苄基 C(sp3)-H 键官能化

  摘要：

  研究了未修饰的 Cu(OAc)2 催化的对羟基引发 2,6-二取代 4-甲酚与氟化 β-酮酯或丙二酸酯的氧化偶联，导致苄基 C(sp3)–C(sp3) 键的形成。这种正式的双 C(sp3)-H 偶联方法具有条件温和、原子经济性、无配体和无添加剂催化以及环境空气作为末端氧化剂的特点。这种生态友好的方法可以快速获得含有氟化季碳样中心的高度官能化的 3-苯基丙酸酯衍生物。在活性对苯醌甲基化物中间体的基础上，提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500706

文献信息

• Undecorated Cu(OAc)₂-Catalyzed C(sp³)-C(sp³) Bond Formation through<i>para</i>-Hydroxy Group Triggered Remote Benzylic C(sp³)-H Bond Functionalization
  作者：Jian-Gang Huang、Ying Guo、Yu-Dan Li、Hong-Wei Liu、Dao-Hua Liao、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1002/ejoc.201500706

  日期：2015.8

  The undecorated Cu(OAc)2-catalyzed para-hydroxy group triggered oxidative coupling of 2,6-disubstituted 4-cresols with fluorinated β-keto esters or malonates leading to benzylic C(sp3)–C(sp3) bond formation was investigated. This formal double C(sp3)–H coupling method features mild conditions, atom economy, ligand- and additive-free catalysis, and ambient air as the terminal oxidant. This ecofriendly

  研究了未修饰的 Cu(OAc)2 催化的对羟基引发 2,6-二取代 4-甲酚与氟化 β-酮酯或丙二酸酯的氧化偶联，导致苄基 C(sp3)–C(sp3) 键的形成。这种正式的双 C(sp3)-H 偶联方法具有条件温和、原子经济性、无配体和无添加剂催化以及环境空气作为末端氧化剂的特点。这种生态友好的方法可以快速获得含有氟化季碳样中心的高度官能化的 3-苯基丙酸酯衍生物。在活性对苯醌甲基化物中间体的基础上，提出了一个合理的机制。
• HERDAN, JEAN M.;DINOH, VASILE;MEGHEA, AURELIA;GHEORGHIU, MIRCEA D.;SCIHKE+, REV. ROUM. CHIM., 35,(1990) N, C. 407-411
  作者：HERDAN, JEAN M.、DINOH, VASILE、MEGHEA, AURELIA、GHEORGHIU, MIRCEA D.、SCIHKE+

  DOI：——

  日期：——
• Sustainable electrochemical dehydrogenative C(sp³)–H mono/di-alkylations
  作者：Jin-Yu He、Wei-Feng Qian、Yan-Zhao Wang、Chaochao Yao、Nana Wang、Huilin Liu、Bing Zhong、Cuiju Zhu、Hao Xu

  DOI：10.1039/d1gc04479f

  日期：——

  Catalyst-free, direct electrooxidative phenol derivatives C(sp3)–H mono- and di-alkylation reaction have been developed. In contrast to previous typical oxidative and electrochemical coupling, this electrosynthetic approach enables selective mono- and di-alkylations through metal- and external oxidant-free mild conditions via easily available electrodes. Advances of this strategy were proven by an

  已经开发了无催化剂的直接电氧化苯酚衍生物 C(sp 3 )-H 单烷基化和二烷基化反应。与以前典型的氧化和电化学耦合相比，这种电合成方法能够通过金属和外部无氧化剂的温和条件通过选择性单烷基化和二烷基化容易获得的电极。该策略的进步通过无与伦比的广泛底物范围来有效地形成 C-C、C-N、C-O 键以及出色的位点和区域选择性得到证明。电化学选择性烷基化不需要额外的电解质，可以以克级进行，并通过级联电氧化脱氢提供烯酮产物，这突出了进一步后期多样化的显着潜力。详细的机理研究可以描述单烷基化和二烷基化事件产生的确切概况。