(R)-α-(4-biphenyl)phenylmethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-α-(4-biphenyl)phenylmethanol
• 英文别名: (R)-(biphenyl-4-yl)(phenyl)methanol；(R)-biphenyl-4-yl(phenyl)methanol；(R)-(4-biphenyl)(phenyl)methanol；(R)-(4-biphenyl)phenylmethanol；(p-biphenyl)phenylmethanol；(R)-phenyl-(4-phenylphenyl)methanol
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 260.335
• InChiKey: WMFZVLIHQVUVGO-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 (R)-α-(4-biphenyl)phenylmethanol 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳烃 C-H 键的铑催化对映选择性硅烷化：二芳基甲醇的去对称化

  摘要：

  我们报告了由（氢化）甲硅烷基引导的芳烃 CH 键的 Rh 催化、对映选择性甲硅烷基化。在 [Rh(cod)Cl]2 和手性双膦配体存在下，通过二苯甲酮或其衍生物的氢化硅烷化原位形成的（氢化）甲硅烷基醚以高产率进行不对称 CH 甲硅烷基化，具有优异的对映选择性。该过程的立体选择性还允许对映体富集的二芳基甲醇以一个芳基相对于另一个芳基的位点选择性反应。来自甲硅烷基化过程的对映体富集的苯并恶唑经过一系列转变，形成 CC、CO、Cl 或 C-Br 键。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03091
• 作为产物：
  描述：

  二苯锌 在 (R,R')-N,N'-bis(5-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-α-(4-biphenyl)phenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Zn(salen)-催化对映选择性苯基转移到醛和酮的有机锌试剂

  摘要：

  发现salen的手性锌配合物是有机锌试剂苯基转移到芳香醛和酮的有效催化剂。在芳香醛和酮的反应中获得了高对映选择性（分别高达 97% 和 92% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380461

文献信息

• Highly Enantioselective Addition of In Situ Prepared Arylzinc to Aldehydes Catalyzed by a Series of Atropisomeric Binaphthyl-Derived Amino Alcohols
  作者：Gui Lu、Fuk Yee Kwong、Ji-Wu Ruan、Yue-Ming Li、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200501048

  日期：2006.5.15

  catalyst, both enantiomers of many pharmaceutically interesting diarylmethanols can be obtained by the proper combination of various arylzinc reagents with different aldehydes; this catalytic system also works well for the phenylation of aliphatic aldehydes to give up to 96 % ee.

  用手性联萘衍生的氨基醇作为催化剂直接将原位制备的芳基锌加到醛中可以提供高收率和优异的对映选择性（高达99％ee，ee =对映体过量）的旋光二芳基甲醇。通过使用单一催化剂，可以通过将各种芳基锌试剂与不同的醛适当组合来获得许多可药用的二芳基甲醇的两种对映异构体。该催化体系也可以很好地用于脂族醛的苯基化反应，以产生高达96％的ee。
• Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes Catalyzed by 3,3′-Bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200505221

  日期：2005.10

  The enantioselective addition of organozinc reagents to aromatic and aliphatic aldehydes 1 gives secondary alcohols 2 with excellent enantioselectivities in high yields through the catalytic use of (R)-3,3′-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL (3) or (R)-3,3′-bis(diphenylthiophosphinoyl)-BINOL (4) without Ti(IV) complexes. The coordination of the O or S atom of a (thio)phosphinoyl group bearing a BINOL backbone

  通过对（R）-3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL（3）或（R）-的催化使用，将有机锌试剂对映选择性地添加到芳族和脂族醛1中，从而以高收率获得具有优异对映选择性的仲醇2。没有Ti（IV）配合物的3，3′-双（二苯基硫代膦酰基）-BINOL（4）。带有BINOL骨架的（硫代）膦酰基的O或S原子与有机锌试剂的配位可以有效地提高有机锌试剂的亲核性。
• Application of β-Hydroxysulfoximines in Catalytic Asymmetric Phenyl Transfer Reactions for the Synthesis of Diarylmethanols
  作者：Jörg Sedelmeier、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo7016718

  日期：2007.11.1

  Enantiomerically enriched diarylmethanols have been prepared by catalyzed asymmetric phenyl transfer reactions onto aromatic aldehydes with use of readily available β-hydroxysulfoximines as catalysts. As the aryl source, combinations of diethylzinc with either diphenylzinc or triphenylborane have been applied affording arylphenylmethanols with up to 93% ee in good yields. Various functionalized aldehydes

  对映体富集的二芳基甲醇已经通过使用容易获得的β-羟基磺氧亚砜作为催化剂，通过催化不对称的苯基转移反应到芳族醛上来制备。作为芳基源，已经应用了二乙基锌与二苯基锌或三苯基硼烷的组合，从而以良好的收率提供了具有高达93％ee的芳基苯基甲醇。可以耐受各种官能化的醛和杂环底物，从而产生合成上相关的产品。
• <i>Tropos</i>Amino Alcohol Mediated Enantioselective Aryl Transfer Reactions to Aromatic Aldehydes
  作者：Laura Pisani、Carmela Bochicchio、Stefano Superchi、Patrizia Scafato

  DOI：10.1002/ejoc.201402702

  日期：2014.9

  The preparation of new chiral amino alcohols that possess a flexible biphenylazepine moiety and can work as tropos catalysts, is presented. In these compounds, the sign of the induced axial chirality depends on the nature of stereogenic centers near the flexible fragment and can determine the stereochemical outcome in asymmetric reactions mediated by them. The efficiency of these new ligands has been

  介绍了具有灵活的联苯氮杂部分并可以用作转苯催化剂的新型手性氨基醇的制备。在这些化合物中，诱导轴向手性的符号取决于柔性片段附近立体中心的性质，并且可以确定由它们介导的不对称反应中的立体化学结果。已经在原位制备的芳基锌物质与芳香醛的不对称加成中探索了这些新配体的效率。其中，氨基醇 (1R,2S)-4 的结果最好，并以高产率和对映选择性高达 96% 的方式提供了旋光二芳基甲醇，它是众所周知的手性药物的前体。
• Catalytic Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents
  作者：Yusuke Muramatsu、Shinichi Kanehira、Masato Tanigawa、Yuta Miyawaki、Toshiro Harada

  DOI：10.1246/bcsj.20090232

  日期：2010.1.15

  the resulting mixed titanium reagents undergo addition to aldehydes with high enantioselectivities (typically >90% ee) and high yields. The method is applicable to various combination of aldehydes (R 1 CHO; R 1 = aryl, heteroaryl, 1-alkenyl, and alkyl) and Grignard reagents (R 2 MgX; R 2 = primary alkyl and aryl). Thus, a variety of enantiomerically enriched secondary alcohols (R 1 CH*(OH)R 2 ) can

  我们开发了一种有效且实用的方法，通过使用格氏试剂与四异丙醇钛的组合，对醛进行催化对映选择性烷基化和芳基化。格氏试剂和四异丙醇钛以约 1 的摩尔比混合。1:2。在由 BINOL 配体 4a 和 4b 以及四异丙醇钛原位形成的催化剂（2-4 mol%）存在下，所得混合钛试剂以高对映选择性（通常 >90% ee）和高产量。该方法适用于醛（R 1 CHO；R 1 = 芳基、杂芳基、1-烯基和烷基）和格氏试剂（R 2 MgX；R 2 = 伯烷基和芳基）的各种组合。因此，可以制备多种对映体富集的仲醇(R 1 CH*(OH)R 2 )。也已经证明可以使用官能化的芳基格氏试剂来生成高度官能化的二芳基甲醇。该方法的制备效用已通过以下事实表明：反应操作简单，可以毫无困难地在 10 毫摩尔规模上进行，并且配体可以很容易地回收。