coumarin-7-boronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: coumarin-7-boronic acid
• 英文别名: coumarin boronic acid；CBA；(2-Oxochromen-7-YL)boronic acid；(2-oxochromen-7-yl)boronic acid
• 化学式: C₉H₇BO₄
• 分子量: 189.963
• InChiKey: MUZVCJQIBNTECF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.53
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  coumarin-7-boronic acid 在 亚硝酸氧盐 作用下， 生成 7-羟基香豆素
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐是由共同生成的一氧化氮和超氧化物的不同通量比形成的主要物质：与基于硼酸盐的荧光探针直接反应。

  摘要：

  人们对由超氧自由基阴离子 (O(2)()) 和一氧化氮 ((*)NO) 引发的硝化和氧化反应机制很感兴趣。众所周知，O(2) 和 (*)NO 会迅速反应形成强氧化剂、过氧亚硝酸根阴离子 (ONOO(-))。然而，先前使用现有探针（例如二氢罗丹明）的间接测量显示对共生 (*)NO 和 O(2) 通量的钟形响应，氧化或硝化产物的最大产率发生在 1:1比率。这些结果对在不同的 (*)NO 和 O(2) 通量下形成 ONOO(-) 本身提出了怀疑。我们使用新型荧光探针香豆素-7-硼酸与 ONOO(-) (k = 1.1 x 10(6) m(-1)s(-1)) 以化学计量方式快速反应，我们报告说 ONOO(- ) 形成线性增加并在达到 1 后开始趋于平稳：1 共生 (*)NO 和 O(2) 通量的比率。我们得出结论，ONOO(-) 是在 (*)NO 和 O(2) 在不同通量下共同生成的反应过程中作为主要中间体形成的。

  DOI：

  10.1074/jbc.m110.110080
• 作为产物：
  描述：

  7-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-2H-苯并吡喃-2-酮 在 水 作用下， 生成 coumarin-7-boronic acid
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐是由共同生成的一氧化氮和超氧化物的不同通量比形成的主要物质：与基于硼酸盐的荧光探针直接反应。

  摘要：

  人们对由超氧自由基阴离子 (O(2)()) 和一氧化氮 ((*)NO) 引发的硝化和氧化反应机制很感兴趣。众所周知，O(2) 和 (*)NO 会迅速反应形成强氧化剂、过氧亚硝酸根阴离子 (ONOO(-))。然而，先前使用现有探针（例如二氢罗丹明）的间接测量显示对共生 (*)NO 和 O(2) 通量的钟形响应，氧化或硝化产物的最大产率发生在 1:1比率。这些结果对在不同的 (*)NO 和 O(2) 通量下形成 ONOO(-) 本身提出了怀疑。我们使用新型荧光探针香豆素-7-硼酸与 ONOO(-) (k = 1.1 x 10(6) m(-1)s(-1)) 以化学计量方式快速反应，我们报告说 ONOO(- ) 形成线性增加并在达到 1 后开始趋于平稳：1 共生 (*)NO 和 O(2) 通量的比率。我们得出结论，ONOO(-) 是在 (*)NO 和 O(2) 在不同通量下共同生成的反应过程中作为主要中间体形成的。

  DOI：

  10.1074/jbc.m110.110080

文献信息

• Novel Boronate Probe Based on 3-Benzothiazol-2-yl-7-hydroxy-chromen-2-one for the Detection of Peroxynitrite and Hypochlorite
  作者：Julia Modrzejewska、Marcin Szala、Aleksandra Grzelakowska、Małgorzata Zakłos-Szyda、Jacek Zielonka、Radosław Podsiadły

  DOI：10.3390/molecules26195940

  日期：——

  oxidized by ONOO– to BC-OH. However, in this reaction 3-benzothiazol-2-yl-chromen-2-one (BC-H) is formed in the minor pathway, as a peroxynitrite-specific product. BC-OH is also formed in the reaction of BC-BA with HOCl, and subsequent reaction of BC-OH with HOCl leads to the formation of a chlorinated phenolic product, which could be used as a specific product for HOCl. We conclude that BC-BA shows

  最近开发了含有对氧化剂敏感的硼酸酯基团的香豆素衍生物，用于荧光检测炎症氧化剂。在此，我们报道了 3-(2-苯并噻唑基)-7-香豆素硼酸频哪醇酯 ( BC-BE ) 的合成和表征，作为检测过氧亚硝酸盐 (ONOO – ) 的荧光探针，具有高稳定性和快速检测能力。响应时间。 BC-BE探针在磷酸盐缓冲液中水解为 3-(2-苯并噻唑基)-7-香豆素硼酸 ( BC-BA )，即使在延长的孵育时间（24 小时）后，该物质在溶液中仍保持稳定。 BC-BA被 H 2 O 2缓慢氧化，形成酚类产物 3-苯并噻唑-2-基-7-羟基-苯并吡喃-2-酮 ( BC-OH )。另一方面， BC-BA探针与ONOO -快速反应。 BC-BA探头检测ONOO的能力是使用真实的ONOO和共同生成 O 2 • -和• NO 稳态通量的系统来测量的。 BC-BA被 ONOO –氧化为BC-OH 。然而，在此反应中，3-苯并噻唑-2-基-苯并吡喃-2-酮
• Nitroxyl (HNO) Reacts with Molecular Oxygen and Forms Peroxynitrite at Physiological pH
  作者：Renata Smulik、Dawid Dębski、Jacek Zielonka、Bartosz Michałowski、Jan Adamus、Andrzej Marcinek、Balaraman Kalyanaraman、Adam Sikora

  DOI：10.1074/jbc.m114.597740

  日期：2014.12

  boronate probes were detected under these conditions. Using the competition kinetics method and a set of HNO scavengers, the value of the second order rate constant of the HNO reaction with oxygen (k = 1.8 x 10(4) m(-1) s(-1)) was determined. The rate constant (k = 2 x 10(4) m(-1) s(-1)) was also determined using kinetic simulations. The kinetic parameters of the reactions of HNO with selected thiols, including

  硝基的质子化一电子还原产物硝基氧（HNO）仍然是一个神秘的活性氮物质。其化学反应性和生物学活性仍未完全理解。HNO供体显示出与NO供体不同的生物学效应。尽管文献中描述了HNO与分子氧的反应性，但尚未明确鉴定该反应的产物。在这里，我们报告在有氧条件下在生理pH水溶液中HNO供体的分解导致形成过氧亚硝酸盐（ONOO（-））作为主要中间体。我们已经借助硼酸酯探针（例如香豆素7-硼酸或荧光素甲酯的4-硼烷苄基衍生物）专门检测和定量了ONOO（-）。除了主要的酚醛产品外，在这些条件下检测到过氧亚硝酸盐特定的硼酸盐探针氧化副产物。使用竞争动力学方法和一组HNO清除剂，确定了HNO与氧气反应的二级速率常数（k = 1.8 x 10（4）m（-1）s（-1））的值。速率常数（k = 2 x 10（4）m（-1）s（-1））也使用动力学模拟确定。报道了HNO与选定的硫醇，包括半胱氨酸，二硫苏糖醇，N-乙酰半
• Boronic acid with high oxidative stability and utility in biological contexts
  作者：Brian J. Graham、Ian W. Windsor、Brian Gold、Ronald T. Raines

  DOI：10.1073/pnas.2013691118

  日期：2021.3.9

  enhance oxidative stability. We found that a boralactone, in which a carboxyl group serves as an intramolecular ligand for the boron, increases stability by 104-fold. Computational analyses revealed that the resistance to oxidation arises from diminished stabilization of the p orbital of boron that develops in the rate-limiting transition state of the oxidation reaction. Like simple boronic acids and boronate

  尽管它们具有理想的属性，但硼酸在生物环境中的影响很小。一个重要的问题是它们的氧化不稳定性。在生理 pH 值下，苯硼酸及其硼酸酯被活性氧以与硫醇相当的速率氧化。在考虑氧化反应的机理和动力学后，我们推断硼上电子密度的降低可以提高氧化稳定性。我们发现硼内酯，其中羧基作为硼的分子内配体，稳定性增加了 10 4-折叠。计算分析表明，抗氧化性是由于硼在氧化反应的限速过渡态中形成的 p 轨道的稳定性减弱而引起的。与简单的硼酸和硼酸酯一样，硼酸内酯与 1,2-二醇（如糖类中的那些）共价且可逆地结合。然而，其复合物的动力学稳定性至少高出 20 倍。硼酸内酯还与蛋白质中的丝氨酸侧链共价结合。这些属性赋予硼内酯在化学生物学和药物化学领域前所未有的效用。
• Synthetic exploration of electrophilic xanthylation <i>via</i> powerful <i>N</i>-xanthylphthalimides
  作者：Shuo Wang、Liuqing Yang、Fangcan Liang、Yu Zhong、Xueru Liu、Qingling Wang、Dianhu Zhu

  DOI：10.1039/d3sc03194b

  日期：——

  Similarly, xanthamide and thioxanthate groups could also be transformed into desired nucleophiles via this electrophilic reagent strategy. The broad substrate scope, excellent functional group compatibility and late-stage functionalization of bioactive or functional molecules made them very attractive as general reagents which will allow rapid incorporation of SC(S)R (R = OEt, Oalkyl, NEt2 and SEt) into

  有机黄原酸盐广泛用作合成化学中的合成中间体和生物活性分子。亲电黄乙酰化是一种有前途的方法，但很少被探索，主要是由于缺乏强大的亲电试剂。在此，研究了通过强大的N-黄基邻苯二甲酰亚胺进行亲电黄基化的综合探索。这种策略可能为有机合成中不太受关注但有意义的亲电黄乙酰化提供了一条新途径。在这些强大试剂的帮助下，在温和的条件下实现了多种底物的亲电黄乙酰化，包括芳基/烯基硼酸、β-酮酯、2-羟吲哚和烷基胺，以及以前无法获得的酚类（第一份报告）反应条件。值得注意的是，烷基胺底物的这种简单的亲电黄乙酰化将在脱硫反应中发生，与之前报道的方法一致。同样，黄酰胺和硫代黄原酸基团也可以通过这种亲电子试剂策略转化为所需的亲核试剂。广泛的底物范围、优异的官能团相容性以及生物活性或功能分子的后期官能化使其作为通用试剂非常有吸引力，可以将 SC(S)R（R = OEt、O烷基、NEt 2 和 SEt）快速掺入到目标分子。
• 黄原酸酯衍生化试剂及其制备方法与应用
  申请人：西北大学

  公开号：CN116217459A

  公开（公告）日：2023-06-06

  本发明公开黄原酸酯衍生化试剂的制备方法，以酰胺或者磺酰胺为原料，经过氯化后，与黄原酸金属盐进行亲核取代反应，即可制备得到亲电型的还原酸酯衍生化试剂，具体如下：（1）向酰胺或者磺酰胺中加入第一溶剂，搅拌，再加入次氯酸叔丁酯，在20‑40℃下反应5‑60min后，将反应混合物过滤，干燥，得到中间产物N‑氯酰胺或N‑氯磺酰胺；（2）向黄原酸金属盐中加入第二溶剂，搅拌，得到黄原酸金属盐溶液，再将所述N‑氯酰胺或N‑氯磺酰胺用第二溶剂溶解，然后滴加入黄原酸金属盐溶液中，在10‑40℃下反应4‑20h，即可得到相应的黄原酸酯衍生化试剂。所述黄原酸酯衍生化试剂为新型试剂，适用底物范围广，反应条件温和。