1,2-bis(diisopropylphosphoryl)ethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(diisopropylphosphoryl)ethane
• 英文别名: Ethane, 1,2-bis(diisopropylphosphinyl)-；2-[2-di(propan-2-yl)phosphorylethyl-propan-2-ylphosphoryl]propane
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂P₂
• 分子量: 294.354
• InChiKey: UZWJWANKWQUVFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(diisopropylphosphoryl)ethane 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 以80%的产率得到1,2-双(二-异丙基膦基)乙烷
  参考文献：
  名称：

  通过Michaelis–Arbuzov型重排合成1,2-双[（二有机）膦基]乙烷

  摘要：

  研究了三步合成二（二有机膦基）乙烷R 2 PCH 2 CH 2 PR 2的方法，其中R = Et，Ph，i Pr，Cy和t Bu。第一步，在室温下于THF溶液中，在三乙胺存在下，使二有机氯膦与乙二醇反应。对于R ＝ Ph，i Pr和Cy，以高收率获得双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2。对于R = Et，无法分离出次亚膦酸酯，但可能与80％的四乙基二膦醚Et 2 PPEt 2形成混合物，作为次要组成部分。二反应吨-butylchlorophosphine与乙二醇发生在温度大于130℃，使二-吨-丁基氧化膦，吨卜2 PH（O），作为唯一的含磷产物。双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2（R = Ph，i Pr和Cy）在190–260°C下热解24 h，得到双膦氧化物R 2 P（O）CH 2 CH 2（O）PR 2在9％（PH），90％（我PR）和93％（CY）的产率。DSC研究Cy

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01431-0
• 作为产物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 在 二氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 1,2-bis(diisopropylphosphoryl)ethane
  参考文献：
  名称：

  Reduction of CO2 and SO2 with low valent nickel compounds under mild conditions

  摘要：

  在甲苯中，[(dippe)Ni(μ-H)]2 (A) (dippe = 1,2-双(二异丙基膦乙烷)与 CO2 反应，得到{(dippe)Ni(CO)]2(μ-dippe)}(1) 和 (dippe)Ni(CO)(dippeO)] (2)类型的羰基镍(0)化合物，这些化合物用标准光谱方法进行了表征；复合物 (1) 还用单晶 X 射线衍射法进行了表征。(A)与二氧化硫反应生成硫代硫酸镍（II）化合物[Ni(dippe)(S2O3)](5)，并通过标准光谱方法和 X 射线晶体学对其进行了全面表征。在这两种情况下，CO2 与 (A) 发生还原反应生成 CO，SO2 与 (A) 发生还原反应生成 S2O32-。

  DOI：

  10.1039/c1dt10972c

文献信息

• A Convenient Synthetic Protocol to 1,2-Bis(dialkylphosphino)ethanes
  作者：Laurence R. Doyle、Alex Heath、Choon Heng Low、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1002/adsc.201300787

  日期：2014.2.10

  1,2-Bis(dialkylphosphino)ethanes are readily prepared from the parent phosphine oxides, via a novel sodium aluminium hydride/sodium hydride reduction protocol of intermediate chlorophosphonium chlorides. This approach is amenable to multi-gram syntheses, utilises readily available and inexpensive reagents, and benefits from a facile non-aqueous work-up in the final reductive step.

  通过中间体氯代氯化phosph的新型氢化铝铝/氢化钠还原方案，可以容易地由母体氧化膦制备1,2-双（二烷基膦基）乙烷。该方法适用于多克合成，使用容易获得且便宜的试剂，并且在最终的还原步骤中得益于简便的非水后处理。
• Synthesis of Low-Valent Nickel Complexes in Aqueous Media, Mechanistic Insights, and Selected Applications
  作者：Illán Morales-Becerril、Marcos Flores-Álamo、Adrián Tlahuext-Aca、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om500767p

  日期：2014.12.8

  The synthesis of nickel(0) complexes usually requires the employment of strong reducing agents, including powerful hydride donors such as LiHBEt3, LiAlH4, and DIBAL-H. Herein, we have reduced the Ni(II) complex [(dippe)NiCl2] (1a) at room temperature by using KOH in aqueous media to yield the low-valent complex [Ni(dippe)2] (4a) as the main product, along with the formation of dippeO2. In order to

  镍（0）配合物的合成通常需要使用强还原剂，包括强力氢化物供体，例如LiHBEt 3，LiAlH 4和DIBAL-H。在此，我们通过在水性介质中使用KOH在室温下还原了Ni（II）络合物[（dippe）NiCl 2 ]（1a），以低价络合物[Ni（dippe）2 ]（4a）为主要成分产物，并形成dippeO 2。为了深入了解反应机理，分离了一系列中间体，并在不同的反应阶段进行了表征。结果，Ni（II）羟基桥（2b）和氢化物（3b））复合物被确定为关键中间体。此外，还研究了在镍介导的过程中使用水作为氢源并将其成功应用于选定的有机底物的加氢脱氟，加氢脱硫和加氢。
• Nickel-Catalyzed Reductive Hydroesterification of Styrenes Using CO₂ and MeOH
  作者：Lucero González-Sebastián、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om300819d

  日期：2012.12.10

  Complexes [(dippe)Ni(mu-H)](2) (A) (dippe = 1,2-bis-di-isopropylphosphino)ethane) and [(dtbpe)Ni(mu-H)](2) (B) (dtbpe = 1,2-bis-di-tert-butylphospino)ethane) catalyze the reductive hydroesterification of styrenes with the use of CO2 and MeOH. The latter acts as a hydrogen source and as an esterificating agent, to yield the corresponding branched and linear esters in moderate to good yields. In all of the studied reactions the linear esters were obtained in higher amounts than the branched ones. When the hydroesterification reaction was carried out using a stoichiometric metal/substrate ratio, the complexes [(P-P)Ni(CO)(2)] and [(P-P)Ni(CO3)] (P-P = dippe or dtbpe) were isolated and characterized by standard spectroscopic methods. Compounds [(dtbpe)Ni(CO)(2)] and [(dtbpe)Ni(CO3)] were also fully characterized by single-crystal X-ray diffraction.
• Synthesis of 1,2-bis[(diorgano)phosphino]ethanes via Michaelis–Arbuzov type rearrangements
  作者：Lawrence C Baldwin、Mark J Fink

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01431-0

  日期：2002.3

  the bisphosphinites R2POCH2CH2OPR2 (R=Ph, iPr and Cy) at 190–260 °C for 24 h gave the bisphosphine oxides, R2P(O)CH2CH2(O)PR2 in 9% (Ph), 90% (iPr) and 93% (Cy) yields. A DSC study of the thermal rearrangement of Cy2POCH2CH2OPCy2 to Cy2P(O)CH2CH2(O)PCy2 yielded an enthalpy of isomerization of −40.4±0.6 kcal mol−1. Reduction of the bisphosphine oxides, R2P(O)CH2CH2(O)PR2 (R=Ph, iPr and Cy) with trichlorosilane

  研究了三步合成二（二有机膦基）乙烷R 2 PCH 2 CH 2 PR 2的方法，其中R = Et，Ph，i Pr，Cy和t Bu。第一步，在室温下于THF溶液中，在三乙胺存在下，使二有机氯膦与乙二醇反应。对于R ＝ Ph，i Pr和Cy，以高收率获得双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2。对于R = Et，无法分离出次亚膦酸酯，但可能与80％的四乙基二膦醚Et 2 PPEt 2形成混合物，作为次要组成部分。二反应吨-butylchlorophosphine与乙二醇发生在温度大于130℃，使二-吨-丁基氧化膦，吨卜2 PH（O），作为唯一的含磷产物。双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2（R = Ph，i Pr和Cy）在190–260°C下热解24 h，得到双膦氧化物R 2 P（O）CH 2 CH 2（O）PR 2在9％（PH），90％（我PR）和93％（CY）的产率。DSC研究Cy
• Reduction of CO2 and SO2 with low valent nickel compounds under mild conditions
  作者：Lucero González-Sebastián、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c1dt10972c

  日期：——

  The reaction of [(dippe)Ni(μ-H)]2 (A) (dippe = 1,2-bis(diisopropyl-phosphinoethane) with CO2 in toluene afforded the carbonyl nickel(0) compounds of the type (dippe)Ni(CO)]2(μ-dippe)}(1) and (dippe)Ni(CO)(dippeO)] (2), which were characterized by standard spectroscopic methods; complex (1) was also characterized by single crystal X-ray diffraction. Reaction of (A) with SO2 yields the thiosulfate nickel(II) compound [Ni(dippe)(S2O3)] (5), which was fully characterized by standard spectroscopic methods and X-ray crystallography. In both cases, a reduction reaction of CO2 to CO and SO2 to S2O32− with (A) took place under mild conditions.

  在甲苯中，[(dippe)Ni(μ-H)]2 (A) (dippe = 1,2-双(二异丙基膦乙烷)与 CO2 反应，得到(dippe)Ni(CO)]2(μ-dippe)}(1) 和 (dippe)Ni(CO)(dippeO)] (2)类型的羰基镍(0)化合物，这些化合物用标准光谱方法进行了表征；复合物 (1) 还用单晶 X 射线衍射法进行了表征。(A)与二氧化硫反应生成硫代硫酸镍（II）化合物[Ni(dippe)(S2O3)](5)，并通过标准光谱方法和 X 射线晶体学对其进行了全面表征。在这两种情况下，CO2 与 (A) 发生还原反应生成 CO，SO2 与 (A) 发生还原反应生成 S2O32-。