benzyl benzyl(prop-2-yn-1-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl benzyl(prop-2-yn-1-yl)carbamate
• 英文别名: N-benzyl-N-carbobenzoxy propargyl amine；benzyl N-benzyl-N-(prop-2-yn-1-yl)carbamate；benzyl N-benzyl-N-prop-2-ynylcarbamate
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: HJRQKNNPCNUIKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl benzyl(prop-2-yn-1-yl)carbamate 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到(E)-3-benzyl-5-(iodomethylene)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  高炔丙基N-氨基甲酸酯的碘氨基甲酸酯化：轻度和立体选择性进入官能化的恶二酮-2-酮

  摘要：

  使用碘作为亲电子试剂，开发了高效率的普通炔丙基N-Cbz氨基甲酸酯碘代氨基甲酸酯化方法。该区域和立体选择性环化产生（E）-6-碘亚甲基-恶二酮-2-酮，其可以通过钯交叉偶联反应随后氢化而进一步转化以产生1,3-恶二酮-2-酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700231
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(but-3-yn-1-yl)carbamate 在 正丁基锂 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 benzyl benzyl(prop-2-yn-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  高炔丙基N-氨基甲酸酯的碘氨基甲酸酯化：轻度和立体选择性进入官能化的恶二酮-2-酮

  摘要：

  使用碘作为亲电子试剂，开发了高效率的普通炔丙基N-Cbz氨基甲酸酯碘代氨基甲酸酯化方法。该区域和立体选择性环化产生（E）-6-碘亚甲基-恶二酮-2-酮，其可以通过钯交叉偶联反应随后氢化而进一步转化以产生1,3-恶二酮-2-酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700231

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Martinellic Acid
  作者：Mukesh Pappoppula、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201507849

  日期：2015.12.21

  martinellic acid is described. The pyrroloquinoline alkaloid core is efficiently prepared from a quinoline, employing a method which relies on a newly developed Cu‐catalyzed enantioselective alkynylation using the chiral imidazole‐based biaryl P,N ligand StackPhos to establish the absolute stereochemistry. The remaining carbon atoms are then installed by means of a diastereoselective Pd‐catalyzed decarboxylative

  描述了对映体的马汀酸全合成。吡咯并喹啉生物碱核心是由喹啉有效地制备的，该方法依赖于新开发的基于手性咪唑的联芳基P，N配体StackPhos的Cu催化对映选择性炔基化反应，以建立绝对立体化学。然后，通过非对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化安装剩余的碳原子，并通过直接的官能团操作完成合成。这种新的合成方法可以实现迄今为止最重要的一类分子的最简洁的对映选择性合成。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Quinoline Alkynylation
  作者：Mukesh Pappoppula、Flavio S. P. Cardoso、B. Owen Garrett、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201507848

  日期：2015.12.7

  A highly enantioselective copper‐catalyzed alkynylation of quinolinium salts is reported. The reaction employs StackPhos, a newly developed imidazole‐based chiral biaryl P,N ligand, and copper bromide to effect a three‐component reaction between a quinoline, a terminal alkyne, and ethyl chloroformate. Under the reaction conditions, the desired products are delivered in high yields with ee values of

  据报道，喹啉盐具有高度对映选择性的铜催化炔基化反应。该反应使用StackPhos（一种新开发的基于咪唑的手性联芳基P，N配体）和溴化铜来实现喹啉，末端炔烃和氯甲酸乙酯之间的三组分反应。在反应条件下，所需产物以高收率提供，ee 值高达98％。相对于炔烃和喹啉原料而言，该转化耐受宽泛的官能团，并且产物容易转化为有用的合成子。报道了四氢喹啉碱生物碱（+）-加利普宁，（+）-牛磺酸和（-）-cuspareine的高效，对映选择性合成。
• Enantioselective Alkyne Conjugate Addition Enabled by Readily Tuned Atropisomeric <i>P</i>,<i>N</i>-Ligands
  作者：Sourabh Mishra、Ji Liu、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/jacs.7b00363

  日期：2017.3.8

  structure, the 5-membered chiral biaryl heterocyclic scaffold represents a departure from 6-membered P,N-ligands that facilitates tuning and enables ligand evolution to address issues of selectivity and reactivity. In this vein, the Cu-catalyzed enantioselective conjugate alkynylation of Meldrum's acid acceptors is reported using Me-StackPhos. Enabled by this new ligand, the reaction tolerates a wide range

  由于其结构的性质，5 元手性联芳杂环支架代表了与 6 元 P,N 配体的不同，后者有助于调节并使配体​​进化以解决选择性和反应性问题。在这方面，使用 Me-StackPhos 报告了 Meldrum 酸受体的 Cu 催化的对映选择性共轭炔基化。在这种新配体的支持下，该反应可以耐受多种炔烃，从而以高产率和出色的对映选择性提供产品。正如临床前药剂 OPC 51803 的有效对映选择性合成所证明的那样，该转化提供了对非常有用的手性 β-炔基 Meldrum 的酸构建块的访问。
• α‐Hydroxy‐Tetrazoles as Latent Ethynyl Moieties: A Mechanistic Investigation
  作者：Pierre Quinodoz、Karen Wright、Bruno Drouillat、Mikhail E. Kletskii、Oleg N. Burov、Anton. V. Lisovin、François Couty

  DOI：10.1002/ejoc.201800143

  日期：2019.1.23

  This article focuses on the dehydration of α‐hydroxy‐tetrazoles, leading to tetraazafulvenes and then to vinylic carbenes that rearrange into ethynyl moieties through the Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement. Each step of this sequence was scrutinized, either by examination of the substrate and/or dehydrating agent scope, or through AM1 calculations, in order to understand the limiting step of

  本文着重于α-羟基四唑的脱水，导致四氮杂富烯，然后再通过Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排而重排成乙炔基的乙烯基卡宾。通过检查底物和/或脱水剂的范围，或通过AM1计算，仔细检查该序列的每个步骤，以了解该方法的限制步骤。这种低估的转化似乎是用于将醛转化为炔烃的现有方法的可行替代方案。
• The First Successful Base-Promoted Isomerization of Propargyl Amides to Chiral Ynamides. Applications in Ring-Closing Metathesis of Ene−Ynamides and Tandem RCM of Diene−Ynamides
  作者：Jian Huang、Hui Xiong、Richard P. Hsung、C. Rameshkumar、Jason A. Mulder、Tyler P. Grebe

  DOI：10.1021/ol020097p

  日期：2002.7.1

  [GRAPHICS]A highly useful sequence of reactions is described here. These reactions consist of the first successful base-induced isomerizations of propargyl amides to chiral ynamides, applications of these novel ynamides in ring-closure metathesis leading to chiral 2-amidodienes useful for Diels-Alder cycloadditions, and the first successful tandem RCM of diene-ynamides.