(S)-4-(4-fluorophenyl)-3-butyn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(4-fluorophenyl)-3-butyn-2-ol
• 英文别名: (S)-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-ol；(2S)-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-ol
• 化学式: C₁₀H₉FO
• 分子量: 164.179
• InChiKey: RLHJWLYULYOXQO-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(4-fluorophenyl)-3-butyn-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  SN2-Selective allylic substitution of chiral γ-aryl substituted allylic picolinates with alkynylcopper reagents

  摘要：

  Substitution of gamma-aryl secondary allylic picolinates with alkynyl copper reagents was studied. The copper reagent, prepared from TMSC equivalent to CMgBr and CuBr center dot Me-25 in 2:1, was subjected to substitution of the picolinate derived from (E)-3-phenyl-1-methyl-2-propenyl alcohol at 0 degrees C for 1 h in THF to produce a mixture of alpha- and gamma-products and the alcohol in 67:20:13, while the reagent in 3 or 4:1 ratio gave the alpha-product with 90-91% selectivity. On the contrary, reaction in CH2Cl2-THF (6-8:1) at 0 degrees C for 1 h furnished the alpha-product with 99% regioselectivity. The effect of CH2Cl2 was also demonstrated with eight more examples. Furthermore, 99% inversion was determined by transformation to the literature compound and by chiral H PLC. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.08.051
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-氟苯基)-3-丁炔-2-醇 在 peroxygenase from Agrocybe aegerita 、 (R)-selective alcohol dehydrogenase from Lactobacillus kefir 、 双氧水 、 异丙醇 、 lysozyme 、 DNase I 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-4-(4-fluorophenyl)-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用于合成对映体纯炔丙醇和胺的生物催化平台

  摘要：

  炔丙醇和胺是有机合成中的通用组成部分。我们展示了一种简单的酶级联反应，可以从容易获得的外消旋起始材料合成对映异构纯的炔丙醇和胺。在第一步中，来自Agrocybe aegerita的过氧化酶将外消旋炔丙醇转化为相应的酮，然后使用来自开菲尔乳杆菌的 ( R )-选择性醇脱氢酶或 ( S )-选择性醇脱氢酶将其转化为对映体纯醇来自布罗基热厌氧菌. 此外，使用来自土曲霉的( R )-选择性胺转氨酶或来自紫色色杆菌的( S )-选择性胺转氨酶，建立了将外消旋醇酶促Mitsunobu型转化为对映体富集的炔丙基胺。一锅两步级联反应以 70-99% 的产率产生了范围广泛的对映体富集的醇和胺产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01547

文献信息

• Asymmetric Magnesium‐Catalyzed Hydroboration by Metal‐Ligand Cooperative Catalysis
  作者：Alban Falconnet、Marc Magre、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201908012

  日期：2019.12.2

  Asymmetric catalysis with readily available, cheap, and non-toxic alkaline earth metal catalysts represents a sustainable alternative to conventional synthesis methodologies. In this context, we describe the development of a first MgII -catalyzed enantioselective hydroboration providing the products with excellent yields and enantioselectivities. NMR spectroscopy studies and DFT calculations provide

  易于获得，廉价且无毒的碱土金属催化剂的不对称催化代表了常规合成方法的可持续替代方案。在这种情况下，我们描述了第一个MgII催化的对映选择性硼氢化的发展，该产品提供了具有优异收率和对映选择性的产品。NMR光谱学研究和DFT计算提供了对反应机理和对映选择性起源的见解，这可以通过涉及非纯配体的金属-配体协同催化途径来解释。
• Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Various Propargylic Alcohols by Use of Two Oxidoreductases
  作者：Thomas Schubert、Werner Hummel、Maria-Regina Kula、Michael Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4181::aid-ejoc4181>3.0.co;2-t

  日期：2001.11

  The oxidoreductases Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase (LBADH) and Candida parapsilosis carbonyl reductase (CPCR) are suitable catalysts for the reduction of ketones to afford enantiopure sec. alcohols. A broad variety of alkynones (1, 3, and 5) are accepted as substrates and the corresponding propargylic alcohols (2, 4, and 6) are obtained in good yield and excellent enantiomeric excess. By

  氧化还原酶短乳杆菌醇脱氢酶 (LBADH) 和近平滑念珠菌羰基还原酶 (CPCR) 是还原酮以提供对映体纯 sec 的合适催化剂。醇类。广泛的炔酮（1、3 和 5）可用作底物，并以良好的产率和优异的对映体过量获得相应的炔丙醇（2、4 和 6）。通过改变取代基的空间需求，可以调整 ee 值，甚至可以改变产品的构型。
• A Boron–Oxygen Transborylation Strategy for a Catalytic Midland Reduction
  作者：Kieran Nicholson、Joanne Dunne、Peter DaBell、Alexander Beaton Garcia、Andrew D. Bage、Jamie H. Docherty、Thomas A. Hunt、Thomas Langer、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.0c05168

  日期：2021.2.19

  The enantioselective hydroboration of ketones is a textbook reaction requiring stoichiometric amounts of an enantioenriched borane, with the Midland reduction being a seminal example. Here, a turnover strategy for asymmetric catalysis, boron–oxygen transborylation, has been developed and used to transform the stoichiometric borane reagents of the Midland reduction into catalysts. This turnover strategy

  酮的对映选择性氢硼化是教科书上的反应，需要化学计量的对映体富集的硼烷，Midland还原是一个开创性的例子。在这里，已经开发出了一种用于不对称催化的转换策略，即硼-氧转硼化反应，并将其用于将Midland还原反应的化学计量硼烷试剂转化为催化剂。这种转换策略通过酮的对映选择性还原得到证实，其中包括生物活性分子的衍生物和含有可还原基团的酮。在生成对映体富集的硼烷催化剂在原位从市售的试剂，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-乙-9-BBN）和β-pine烯，以及频哪醇硼烷（HBpin）进行的B–O硼氢化反应用于催化转换。机理研究表明，B–O / B–H硼交换通过立体固位，一致的过渡态（类似于σ键复分解）使B–O发生转硼化作用。
• [3,3]‐Sigmatropic Rearrangements of Naphthyl 1‐Propargyl Ethers: <i>para</i> ‐Propargylation and Catalytic Asymmetric Dearomatization
  作者：Lifeng Wang、Yuqiao Zhou、Zhishan Su、Fengcai Zhang、Weidi Cao、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202211785

  日期：2022.12.23

  naphthyl 1-propargyl ethers through para-Claisen rearrangement was described, and chirality transfer was observed. Moreover, the enantioselective dearomatization of C4-substituted substrates was realized by using a chiral N,N′-dioxide/CoII complex catalyst. The DFT calculations and experimental results support the ortho-Claisen rearrangement/Cope rearrangement sequence process.

  描述了 C4-未取代的萘基 1-炔丙基醚通过对位克莱森重排进行的形式热对位 -C(sp 2 )-H 炔丙基化，并观察到手性转移。此外，C4 取代底物的对映选择性脱芳构化是通过使用手性N,N'-二氧化物/Co II络合物催化剂实现的。DFT 计算和实验结果支持邻-Claisen 重排/Cope 重排序列过程。
• Nonenzymatic Kinetic Resolution of Propargylic Alcohols by a Planar−Chiral DMAP Derivative:  Crystallographic Characterization of the Acylated Catalyst
  作者：Beata Tao、J. Craig Ruble、Diego A. Hoic、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja9906958

  日期：1999.6.1