Li(Me3SiNC(Ph)CH2CH2NMe2)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Li(Me3SiNC(Ph)CH2CH2NMe2)
• 英文别名: Li[N(SiMe~3~)C(ph)N]C~2~H~4~NMe~2~；lithium;[N-[2-(dimethylamino)ethyl]-C-phenylcarbonimidoyl]-trimethylsilylazanide
• 化学式: C₁₄H₂₄N₃Si*Li
• 分子量: 269.391
• InChiKey: JNZITMQUQACVLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Li(Me3SiNC(Ph)CH2CH2NMe2) 、 氯化铀 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到bis((N-(2-dimethylamino)ethyl)-N′-(trimethylsilyl)benzamidinate)uranium(IV) chloride
  参考文献：
  名称：

  带有二甲胺侧臂的系Am酰胺配合物：合成，结构表征和反应性

  摘要：

  对于早期的act系元素th和铀，研究了含有二甲胺侧臂（具有可变长度的连接链和ipso碳原子的芳族取代基）的单阴离子a酰胺配体的反应性。所获得的双（ami基）act系元素络合物的结构特征在于，显示出二甲胺氮原子都与各自的金属中心的配位，从而通过操纵金属中心周围的配位环境可以对配合物的反应性进行微调。在ε-己内酯的催化开环聚合中研究了act系a基配合物的反应性。

  DOI：

  10.1021/om501179e

文献信息

• Pendant Arm Functionalized Benzamidinate Titanium Imido Compounds:  Experimental and Computational Studies of Their Reactions with CO₂
  作者：Catherine L. Boyd、Eric Clot、Aldo E. Guiducci、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om049026f

  日期：2005.5.1

  benzamidinate complexes [Ti(η-C5R4Me)(NtBu)Me3SiNC(Ph)N(CH2)nNMe2}] (R = Me, n = 2 (1), 3 (2); R = H, n = 2 (3), 3 (4)). The n-propyl functionalized amidinate complex [Ti(η-C5H4Me)(NtBu)Me3SiNC(Ph)NCH2CH2Me}] (5) was also prepared for comparative purposes. The NMe2 donors in 3 and 4 coordinate relatively weakly, and in solution the activation Gibbs free energy for NMe2 dissociation for 3 is ca. 10 kJ

  有环戊二烯基钛叔丁基亚氨基配合物的合成，其中含有侧链官能化的a基配体，以及它们与CO 2的反应。还介绍了力学和DFT计算研究。钛[Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）]（R = Me，H）与Li [Me 3 SiNC（Ph）N（CH 2）n NMe 2 ]（n = 2，3）提供相应的（二甲基氨基）亚乙基或-亚丙基官能化络合物苯甲脒基钛[Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Me 3 SiNC（Ph）N（CH 2）n NMe 2 }]（R = Me，n = 2（1），3（2）; R = H，n = 2（3），3（4））。所述正丙基官能脒络合物钛[Ti（η-C 5 H ^ 4 Me）的（N吨还制备了Bu）Me 3 SiNC（Ph）NCH 2 CH 2 Me}]（5）用于比较目的。在3和4中的NMe 2供体相对较弱地协调，在溶液中，用于3的NMe
• Neutral and Cationic Paramagnetic Amino-amidinate Iron(II) Complexes: ¹⁹F NMR Evidence for Interactions with Weakly Coordinating Anions
  作者：Timo J. J. Sciarone、Christian A. Nijhuis、Auke Meetsma、Bart Hessen

  DOI：10.1021/om701155b

  日期：2008.5.1

  on the nature of R. With CO, [(μ-ArL)FeCl]2 (1a) forms the monomeric, 18-electron dicarbonyl compound [κ3-C(O)(2,6-iPr2C6H3)NC(Ph)NCH2CH2NMe2]FeCl(CO)2 (3), in which CO has inserted into the Fe−N(amidinate) bond, whereas [(μ-SiL)FeCl]2 (1b) is unreactive under similar conditions. Alkylation of 1a was unsuccessful, leading to ligand redistribution and isolation of (κ2-ArL)2Fe (2), in which the ligands

  已将两种烷基氨基苯甲酰胺盐[RNC（Ph）NCH 2 CH 2 NMe 2 ] -（Ar L，R = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3；Si L，R = SiMe 3）用作配体。 Fe（II）。的配位体均采用桥接的配位模式在它们二铁（II）二氯络合物[（μ- - [R L）的FeCl] 2（1）。它们的结构和反应性强烈依赖于R的性质。与CO一起，[（μ- Ar L）FeCl] 2（1a）形成单体的18电子二羰基化合物[κ3 -C（O）（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）NC（Ph）NCH 2 CH 2 NMe 2 ] FeCl（CO）2（3），其中CO已插入Fe-N（脒基）键，而[（μ-硅L）的FeCl] 2（图1b）是在相似条件下不反应。的烷基化1A是不成功的，导致配位体和重新分配的隔离（κ 2 -氩L）2的Fe（2），其中的配位体采用κ 2酰氨基氨基协调模式，但1B与KCH发生反应2
• Yttrium Alkyl and Benzyl Complexes with Amino−Amidinate Monoanionic Ancillary Ligands
  作者：Sergio Bambirra、Menno J. R. Brandsma、Edward A. C. Brussee、Auke Meetsma、Bart Hessen、Jan H. Teuben

  DOI：10.1021/om0001063

  日期：2000.8.1

  The sequential reaction of YCl3(THF)3.5 with [t-BuC(Ni-Pr)2]Li (Li[A]) and 2 equiv of LiCH(SiMe3)2 gave the mono(amidinate) dialkyl yttrium complex [t-BuC(Ni-Pr)2]Y[CH(SiMe3)2]2(μ-Cl)Li(THF)3 (1), which was structurally characterized. Use of the potentially tridentate amidinate−amine ligands [PhC(NSiMe3)N(CH2)nNMe2]- (n = 2, B; 3, C) yielded the salt-free dialkyl complexes [PhC(NSiMe3)N(CH2)nNMe2]Y[CH(SiMe3)2]2

  YCl 3（THF）3.5与[ t -BuC（N i -Pr ）2 ] Li（Li [ A ]）和2当量的LiCH（SiMe 3）2的顺序反应，得到单（ami基）二烷基钇配合物[对t -BuC（N i -Pr ）2 ] Y [CH（SiMe 3）2 ] 2（μ-Cl）Li（THF）3（1）进行了结构表征。使用潜在的三齿a基胺配体[PhC（NSiMe 3）N（CH 2）n NMe 2 ]-（n = 2，B ; 3，C）生成无盐二烷基配合物[PhC（NSiMe 3）N（CH 2）n NMe 2 ] Y [CH（SiMe 3）2 ] 2（n = 2，2a ; 3，2b）。2a的结构测定表明三齿配体采用近似子午的几何形状。尝试与配体B制备类似的苄基或三甲基甲硅烷基甲基络合物，生成了酯络合物Li [PhC（NSiMe 3）N（CH 2）2 NMe2 ] 2 Y（R）2（R = CH 2 PH，图3a
• Titanium imido complexes of pendant arm functionalised benzamidinate ligands
  作者：Catherine L. Boyd、Aldo E. Guiducci、Stuart R. Dubberley、Ben R. Tyrrell、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b207184c

  日期：2002.11.12

  Reactions of the lithiated pendant arm functionalised benzamidinates LiMe2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3} and LiMe2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3} with the compounds [Ti(NR)Cl2(py)3] (R = tBu, 2,6-Me2C6H3, 2,6-iPr2C6H3) afforded five-coordinate [Ti(NR)Me2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 1–3 and [Ti(NR)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 4–6, respectively. Reaction of [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 4 with C6F5NH2 gave elimination of tBuNH2 and the corresponding perfluoroarylimido complex 7. The X-ray crystal structures of [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 1 and [Ti(N-2,6-R2C6H3)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] (R = Me 5 or iPr 6) have been determined. Reaction of either 1 or 4 with H2N-2,6-Me2C6H3 in C6D6 afforded the corresponding arylimido compounds 2 and 5, but this route is not amenable to easy scale-up. For better evaluation of the effects of the pendant NMe2 donor group in 1–6, the bis(pyridine) compound [Ti(NtBu)MeCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl(py)2] 9 was prepared from LiMeCH2CH2NC(Ph)NSiMe3} 8 and [Ti(NtBu)Cl2(py)3]. The compounds 1–3 with two-carbon pendant arms are quite sensitive to adventitious protonation, and the X-ray crystal structures of the products of two such reactions, namely [Ti2Me2NCH2CH2NC(Ph)N(H)SiMe3}2(NtBu)2Cl2(μ-Cl)2] 10 and [Ti2(N-2,6-C6H3Me2)2Cl2(μ-O)Me2NCH2CH2NC(Ph)N(H)SiMe3}2] 11, have been determined. Both possess amidine ligands that show interesting intramolecular N–H⋯X (X = μ-Cl or μ-O) hydrogen bonds.

  锂化侧臂功能化苯甲脒酯 LiMe2NCH2C C(Ph)NSiMe3} 和 LiMe2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3} 与化合物 [Ti(NR)Cl2(py)3] 的反应 （R = tBu, 2,6-Me2C6H3, 2,6-iPr2C6H3) 提供五配位 [Ti(NR)Me2NCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 1–3 和 [Ti(NR)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 分别为 4-6。 [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl]的反应 4 与 C6F5NH2 消除 tBuNH2 和相应的全氟芳基亚氨基络合物 7. [Ti(NtBu)Me2NCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 的 X 射线晶体结构 1和[Ti(N-2,6-R2C6H3)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] (R = Me 5 或 iPr 6) 已确定。 1或4与C6D6中的H2N-2,6-Me2C6H3反应得到相应的芳基酰亚氨基化合物2和5，但该路线不易于放大。为了更好地评估 1-6 中 NMe2 供体侧基的影响，使用双(吡啶)化合物 [Ti(NtBu)MeCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl(py)2] 9由LiMeCH2C C(Ph)NSiMe3}制备 8和[Ti(NtBu)Cl2(py)3]。具有双碳侧臂的化合物1-3对偶然的质子化非常敏感，并且两个此类反应的产物的X射线晶体结构，即[Ti2Me2NCH2C C(Ph)N(H)SiMe3}2(NtBu) )2Cl2(μ-Cl)2] 10 和 [Ti2(N-2,6-C6H3Me2)2Cl2(μ-O)Me2NCH2C C(Ph)N(H)SiMe3}2] 11、已确定。两者都具有脒配体，显示出有趣的分子内 N–H⋯X (X = μ-Cl或μ-O)氢键。