2-(methylsulfinyl)phenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(methylsulfinyl)phenol
• 英文别名: 2-[(R)-methylsulfinyl]phenol
• 化学式: C₇H₈O₂S
• 分子量: 156.205
• InChiKey: VMTHIQRJDDCEQD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylsulfinyl)phenol 在 Citrobacter braakii DMSO₁₁ 作用下， 生成 2-羟基茴香硫醚
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成衍生自取代芳烃的对映体纯净羟基亚砜†

  摘要：

  通过化学酶促合成，获得了对映体纯的β-羟基亚砜和邻苯二酚亚砜，其涉及双加氧酶催化的苄基羟基化或芳烃顺式-二羟基化和顺式-二醇脱氢酶催化的脱氢。通过X射线晶体学，ECD光谱和立体化学相关性确定手性羟基亚砜的绝对构型。研究了一系列新的β-羟基亚砜作为手性配体的应用。

  DOI：

  10.1039/c5ob02411k
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基茴香硫醚 在 glucose dehydrogenase 、 thioredoxin reductase 、 葡萄糖 、 methionine sulfoxide reductase A 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 recombinant fused styrene monooxygenase from Pseudomonas sp. 、 thioredoxin 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以83 %的产率得到2-(methylsulfinyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  循环氧化还原多酶级联生物催化合成手性亚砜

  摘要：

  建立了一种具有辅因子再生的非常规生物催化氧化还原级联系统，用于以前手性硫醚为底物合成对映体纯亚砜。通过 MsrA、Fus-SMO 和其他三种辅助酶（Trx、Trx-R 和 GDH）的级联催化，制备了R构型的杂芳基烷基、芳基烷基和二烷基亚砜，转化率 >90% ， ee >90%。

  DOI：

  10.1002/chem.202304081

文献信息

• A study of enantioselective syntheses by Sharpless asymmetric oxidation for aryl sulfoxides containing oxygen groups at the ortho position
  作者：Takanori Takei、Jun Takayama、Meiyan Xuan、Misa Tomoda、Hiroshi Miyamae、Takeshi Sakamoto

  DOI：10.1007/s12039-021-01887-5

  日期：2021.3

  enantioselectivity of the products. Also, several chiral ligands for Sharpless asymmetric oxidation reaction were evaluated to improve the enantioselectivity. Graphic abstract High enantioselectivity of ortho-alkoxy aryl chiral sulfoxides have been achieved by Sharpless oxidation reaction using Ti(O-i-Pr)4 and diethyl tartrate under anhydrous condition. In particular, the enantioselctivity of products was influenced

  摘要 通过Sharpless不对称氧化反应合成了具有各种取代基的邻烷氧基芳基亚砜，我们优化了反应条件，筛选出更好的起始原料组合，获得了较高的对映选择性。该结果表明新的信息，即芳环上的吸电子取代基对产物的对映选择性有很大影响。此外，评估了几种用于Sharpless不对称氧化反应的手性配体，以提高对映选择性。 图形摘要 在无水条件下，使用Ti（Oi - Pr）4和酒石酸二乙酯通过Sharpless氧化反应，可以实现对烷氧基芳基手性亚砜的高对映选择性。特别地，产物的对映体选择性受芳环上的吸电子取代基如硝基，酯和醛基的影响。
• Identification of MsrA homologues for the preparation of (<i>R</i>)-sulfoxides at high substrate concentrations
  作者：Jiawei Yang、Yuanmei Wen、Liaotian Peng、Yu Chen、Xiaoling Cheng、Yongzheng Chen

  DOI：10.1039/c9ob00384c

  日期：——

  Here we report a methionine sulfoxide reductase A (MsrA) homologue with extremely high substrate tolerance and a wide substrate scope for the biocatalytic preparation of enantiopure sulfoxides. This MsrA homologue which was obtained from Pseudomonas alcaliphila (named paMsrA) showed good activity and enantioselectivity towards a series of aryl methyl/ethyl sulfoxides 1a–1k, with electron-withdrawing

  在这里，我们报告甲硫氨酸亚砜还原酶A（MsrA）同源物具有极高的底物耐受性和广泛的底物范围，用于对映纯亚砜的生物催化制备。从嗜碱假单胞菌获得的这种MsrA同源物（命名为pa MsrA）对一系列芳基甲基/乙基亚砜1a-1k具有良好的活性和对映选择性，在芳环上有吸电子或供电子取代基。通过重组PA催化的外消旋亚砜的不对称还原拆分，可以制备出R构型的手性亚砜，其收率约为50％，对映体过量高达99％。MsrA蛋白。更重要的是，在高达320 mM（约45 g L -1）的初始底物浓度下，以高对映选择性（E > 200）成功完成了动力学拆分，这代表了生物催化制备中底物浓度方面的巨大改进手性亚砜。
• Biocatalytic Preparation of Chiral Sulfoxides through Asymmetric Reductive Resolution by Methionine Sulfoxide Reductase A
  作者：Liaotian Peng、Yuanmei Wen、Yu Chen、Zhimei Yuan、Yang Zhou、Xiaoling Cheng、Yongzheng Chen、Jiawei Yang

  DOI：10.1002/cctc.201800279

  日期：2018.8.13

  the establishment of the enzyme regeneration system, the initial substrate concentration could be increased 40–100 times compared to our original report. The (R)‐sulfoxides were obtained with high enantioselectivity under the substrate concentration up to 200 mm (approximately 32 g L−1), representing a quite high substrate concentration in biocatalytic preparation of chiral sulfoxides. Moreover, this

  在这里，我们报告了一种环境友好的方法，该方法使用高浓度底物浓度的手性亚砜，使用来自假单胞菌的重组蛋氨酸亚砜还原酶A （pm MsrA）作为生物催化剂来制备。我们的结果表明，通过消旋亚消旋亚砜的不对称还原，该酶可以有效地完成（R）-亚砜的制备，产率约为50％，对映体过量为94-99％。通过建立酶再生系统，与我们的原始报告相比，底物的初始浓度可以增加40-100倍。（R）-亚砜是在底物浓度高达200 m m时以高对映体选择性获得的（约32g L -1），在手性亚砜的生物催化制备中代表相当高的底物浓度。而且，在高底物浓度下，该体系对一系列邻位和对位取代的苯基甲基亚砜表现出相当好的活性和对映选择性。
• Enantioselective Syntheses of Sulfoxides in Octahedral Ruthenium(II) Complexes via a Chiral-at-Metal Strategy
  作者：Zheng-Zheng Li、A-Hao Wen、Su-Yang Yao、Bao-Hui Ye

  DOI：10.1021/ic502898e

  日期：2015.3.16

  Λ-[Ru(bpy)2(py)2]2+ with the prochiral thioether ligands 2-(alkylthio)phenol (HL-R), followed by enantioselective oxidation with m-CPBA as oxidant. The X-ray crystallography was used to verify the stereochemistry of ruthenium complexes and sulfur atoms. The configurations of the ruthenium complexes are stable during the coordination and oxidation reactions. Moreover, the chiral sulfoxide ligands are enantioselectively

  已经开发了通过手性金属策略通过硫醚钌配合物的对映选择性配位-氧化反应制备手性2-（烷基亚磺酰基）酚化合物的方法。对映体纯的亚砜配合物Δ-[Ru（bpy）2 （R）-LO-R}]（PF 6）（bpy是2,2'-联吡啶，HLO-R是2-（烷基亚磺酰基）苯酚，R = Me（Δ- 1a），Et（Δ- 2a），i Pr（Δ- 3a），Bn（Δ- 4a）和Nap（Δ- 5a））和Λ-[Ru（bpy）2 （S） -LO-R}]（PF 6）（R = Me（Λ- 1a），Et（Λ- 2a），i Pr（Λ-3a），Bn（Λ- 4a）和Nap（Λ- 5a））是通过Δ-[Ru（bpy）2（py）2 ] 2+或Λ-[Ru（bpy）2（ py）2 ] 2+与前手性硫醚配体2-（烷硫基）苯酚（HL-R），然后与m进行对映选择性氧化-CPBA作为氧化剂。X射线晶体学用于验证钌配合物和硫原子的立体化学。钌配合物的构型在
• Chiral Recognition and Dynamic Thermodynamic Resolution of Sulfoxides by Chiral Iridium(III) Complexes
  作者：Su-Yang Yao、Xing-Yang Chen、Yan-Ling Ou、Bao-Hui Ye

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02494

  日期：2017.1.17

  sulfoxides 2-(alkylsulfinyl)phenol (HLO-R, R = Me, Et, iPr, and Bn) rather than (S)-configuration sulfoxides under thermodynamic equilibrium due to the hydrogen-bonding interaction and the differences in the steric interference, and thus act as a highly efficient enantioreceptor for resolution of sulfoxide enatiomers. Treatment of Λ-[Ir(ppy)2(MeCN)2](PF6) with 2 equiv of rac-HLO-R offered (S)-HLO-R in yields

  首先证明具有手性金属的旋光性Ir（III）配合物Λ-[Ir（ppy）2（MeCN）2 ]（PF 6）（ppy为2-苯基吡啶）优先与（R）-反应。由于氢键相互作用和空间干扰的差异，在热力学平衡下，构型亚砜2-（烷基亚磺酰基）苯酚（HLO-R，R = Me，Et，i Pr和Bn），而不是构型亚砜（S） ，因此可作为拆分亚砜对映体的高效对映体。用2当量rac -HLO-R提供的对Λ-[Ir（ppy）2（MeCN ）2（MeCN）2 ]（PF 6）的处理（S）-HLO-R的产率为46-47％，对映体过量（ee）值为97-99％，而Λ-[Ir（ppy）2 （S -LO-R}]复合物的产率为89-93 ％，其中非对映异构体过量98％（de）。（R）-HLO-R手性亚砜是通过在配位溶剂MeCN存在下将Λ-[Ir（ppy）2 （S）-LO-R}]配合物与三氟乙酸（TFA）一起酸解而获得的45-47％的