(2-diphenylphosphinobenzylidene)-2,6-dimethylphenylenamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-diphenylphosphinobenzylidene)-2,6-dimethylphenylenamine
• 英文别名: N-(2,6-dimethylphenyl)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanimine
• 化学式: C₂₇H₂₄NP
• 分子量: 393.468
• InChiKey: FQMPKTVMWAMEJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-diphenylphosphinobenzylidene)-2,6-dimethylphenylenamine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]-2,6-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  带有双氨基-膦配体的铝配合物用于ε-己内酯的开环聚合：对配位化学和反应性的立体效应

  摘要：

  的铝配合物大号阿尔梅2（AL1 - AL5：LH = 2,6-（R 1）2 -4-R 2 -C 6 H ^ 2 NHCH 2 C ^ 6 ħ 4 -2-PPH 2 ; AL1，R 1 = H ，R 2＝ H；Al 2，R 1＝ Me，R 2＝ H；Al 3，R 1＝i Pr，R 2＝ H；Al 4，R 1＝ Ph2 CH，R 2＝i Pr；Al5，R 1 = Cl，R 2 = H）已经合成并通过元素分析和1 H，13 C和31 P NMR表征。溶液中的NMR分析揭示了软P供体的有趣的半不稳定配位。Al2 – Al4的分子结构X射线衍射研究确定了这些元素，显示了所有结构中铝中心周围的扭曲的四面体几何形状。对这些晶体结构的仔细比较表明，配体上的不同取代基可能会导致Al中心周围配位环境的变化不明显，从而影响其催化性能。在BnOH的存在下，复合物AL1 - AL5有效地以受控的方式高转化率和高的分

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00502
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲醛 、 2,6-二甲基苯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(2-diphenylphosphinobenzylidene)-2,6-dimethylphenylenamine
  参考文献：
  名称：

  氨基膦钯（II）和铂（II）配合物：合成，分子结构和作为抗肿瘤药的评估

  摘要：

  亚氨基膦配体L1和L2是通过2-（二苯基膦基）苯甲醛与取代苯胺的缩合反应制备的，并以非常好的收率获得。的等摩尔反应L1和L2与任一的PdCl 2（COD）或氯铂酸2（COD），得到新的钯（II）和铂（II）配合物1 - 4。通过元素分析，IR，1 H和31 P NMR光谱对化合物进行表征。的分子结构2，3和4由X射线晶体学证实。所有三个分子结构均在单斜C 2 / c空间系统中结晶。各个结构中钯和铂原子周围的配位几何结构在金属中心呈现出扭曲的方形平面几何形状。在体外评估了该复合物对人乳腺癌（MCF-7）和人结肠（HT-29）癌细胞的细胞毒活性，并且它们显示出优于标准化合物顺铂的生长抑制活性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2013.09.010

文献信息

• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Synthesis and Reactivity of Rare Earth Metal Alkyl Complexes Stabilized by Anilido Phosphinimine and Amino Phosphine Ligands
  作者：Bo Liu、Dongmei Cui、Jia Ma、Xuesi Chen、Xiabin Jing

  DOI：10.1002/chem.200601125

  日期：2007.1.12

  isolated. Treatment of [LnCH(2)Si(CH(3))(3)}(3)(thf)(2)] with amino phosphine ligands HL(2-R) gave stable rare earth metal bis-alkyl complexes [(L(2-R))LnCH(2)Si(CH(3))(3)}(2)(thf)] (4 a: Ln=Y, R=Me; 4 b: Ln=Lu, R=Me; 4 c: Ln=Y, R=iPr; 4 d: Ln=Y, R=iPr) in high yields. No proton abstraction from the ligand was observed. Amination of 4 a and 4 c with 2,6-diisopropylaniline afforded the bis-amido counterparts

  苯胺磷膦氨基辅助配体H（2）L（1）与一当量的稀土金属三烷基[Ln CH（2）Si（CH（3））（3）}（3）（thf）（2）反应]（ Ln = Y，Lu）得到稀土金属单烷基络合物[L（1）LnCH（2）Si（CH（3））（3）（THF）]（1 a：Ln = Y; 1 b：Ln = Lu ）。在此过程中，H（2）L（1）被一种金属烷基物质去质子化，然后通过膦内部分的苯基分子内CH活化以生成双阴离子物质L（1），并释放出两个等价的四甲基硅烷。配体L（1）在罕见的C，N，N三齿模式下与Ln（3+）离子配位。配合物1a与两当量的2,6-二异丙基苯胺反应很容易，得到相应的双酰胺配合物[（HL（1））LnY（NHC（6）H（3）iPr（2）-2,6）（2） ]（2）选择性地，即苯基的CH活化是可逆的。当1 a暴露在湿气中时，分离出水解的二聚体复合物[（HL（1））Y（OH）}（2）]（OH）（2
• Lysosome-Targeted Phosphine-Imine Half-Sandwich Iridium(III) Anticancer Complexes: Synthesis, Characterization, and Biological Activity
  作者：Yuliang Yang、Lihua Guo、Zhenzhen Tian、Xingxing Ge、Yuteng Gong、Hongmei Zheng、Shaopeng Shi、Zhe Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00080

  日期：2019.4.22

  sufficient stability in aqueous solution. Most of the complexes showed good anticancer activities toward A549 cancer cells, which were higher than the clinical drug cisplatin. In this series, complex Ir8 displayed the highest anticancer activity against A549 cells (IC50 = 4.7 μM), showing an approximately 4.5-fold more potent activity than cisplatin (IC50 = 21.30 μM). The structure–activity relationship

  的合成，表征，和辅酶催化NADH转化为NAD的能力+和半夹心铱（III）与[（η通式配合物的抗癌活性5 -Cp X）IR（P ^ N）CL] PF 6研究了（Cp x：Cp *或联苯Cp xbiph衍生物； P ^ N：各种膦亚胺配体）。复合物Ir4的晶体结构在铱（III）中心周围显示出钢琴凳的几何形状。这类铱（III）配合物在水溶液中具有足够的稳定性。大多数复合物对A549癌细胞显示出良好的抗癌活性，高于临床药物顺铂。在这个系列中，复杂的Ir8对A549细胞具有最高的抗癌活性（IC 50 = 4.7μM），显示出比顺铂（IC 50 = 21.30μM）强大约4.5倍的有效活性。结构-活性关系研究表明，这些配合物的细胞毒性可能主要归因于铱（III）与配位原子之间的配位，而亚胺N取代基的性质可能不是影响细胞毒性的主要因素。此外，该复合物家族通过细胞应激导致细胞死亡，诱导细胞凋亡和坏死，活性氧
• Comparison of the Reactivity of Platinum(II) and Platinum(0) Complexes with Iminophosphine and Phosphinocarbonyl Ligands
  作者：Teresa F. Vaughan、David J. Koedyk、John L. Spencer

  DOI：10.1021/om2005113

  日期：2011.10.10

  R′ = 2,6-Me2C6H3 or 2,6-Pri2C6H3) react with Pt(II) precursors to form chelated P,N complexes [PtLX2] (X = Me, Et, Cl), whereas with [Pt(C7H10)3] (C7H10 = norbornene) and other labile Pt(0) precursors coordination is via phosphorus and chelation is not observed. However, activation of the imine H or the methyl C–H bond of the ketoimine affords P,C metallacyclic hydride complexes [PtH(PPh2C6H4C═NR′)L]

  亚氨基膦2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）═NR'（L）（R = H，Me; R'= 2,6-Me 2 C 6 H 3或2,6-Pr i 2 C 6 H 3）与PT（II）前体反应形成螯合的P，N络合物[PTLX 2 ]（X = Me，Et，Cl），而与[PT（C 7 H 10）3 ]（C 7 H 10 =降冰片烯）和其他不稳定的PT（0）前体的配位是通过磷进行的，未观察到螯合。但是，激活酮亚胺的亚胺H或甲基C–H键可得到P，Cmetallacyclic氢化物络合物[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C = NR'）L]和[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C（= NR'）CH 2）L]，分别。在更强的条件下，酮亚胺配合物经历第二次金属化反应，形成顺式和反式-双-P，C-金属环配合物。相比之下，膦酰基羰基配体2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）（O（L'）（R = H
• Chromium complexes supported by the bidentate PN ligands: synthesis, characterization and application for ethylene polymerization
  作者：Quande Zheng、Dejuan Zheng、Binghao Han、Shaofeng Liu、Zhibo Li

  DOI：10.1039/c8dt02834f

  日期：——

  structures. In the presence of an aluminum cocatalyst, complexes Cr1–Cr4 show moderate to high activities toward ethylene polymerization. The nature of the catalysts and various reaction conditions, such as the nature and the amount of cocatalyst, reaction time and temperature, are investigated in detail. The results show that the title complexes have good thermal stability and the substituents on the

  铬基络合物是乙烯聚合和低聚领域最重要的催化剂之一。非均相Cr Phillips催化剂占商业化高密度聚乙烯（HDPE）的三分之一以上。在这种贡献中，铬络合物L CrCl 3（Cr1-Cr4：L = 2,6-R 1 -4-R 2 -C 6 H 2 -N CH-C 6 H 4 -2-PPh 2；Cr1：R 1 = H，R 2 = H；Cr2：R 1 = Me，R 2 = H；Cr 3：R 1＝i Pr，R 2＝ H；Cr4：R 1 = Ph 2 CH，R 2 = i Pr），已经通过元素分析，ESI和IR光谱进行了合成和表征。Cr3和Cr4的分子结构是通过X射线衍射确定的，揭示了两个结构中铬中心周围的八面体几何形状都发生了扭曲。在铝助催化剂的存在下，Cr1-Cr4络合物对乙烯聚合显示出中等至高的活性。详细研究了催化剂的性质和各种反应条件，例如助催化剂的性质和量，反应时间和温度。结果表明标题配合物