(E)-(4-chlorostyryl)dimethyl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-chlorostyryl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [(E)-2-(4-chlorophenyl)ethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₆H₁₇ClSi
• 分子量: 272.849
• InChiKey: PJLFLUVIDRSURR-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4-chlorostyryl)dimethyl(phenyl)silane 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (11aR)-(+)-10,11,12,13-tetrahydrodiindeno-[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-5-bis[(R)-1-phenylethyl]amine 、 三氯硅烷 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734
• 作为产物：
  描述：

  ((4-chlorophenyl)ethynyl)dimethyl(phenyl)silane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以1.7 g的产率得到(E)-(4-chlorostyryl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Vinyliodonium Salts and Zinc-Based Silicon Nucleophiles
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03714

  日期：2018.12.21

  A silylation of vinyliodonium salts using zinc-based silicon reagents as nucleophiles is reported. This cross-coupling is catalyzed by copper, and vinylsilanes are obtained in high yield likely following a Cu(I)/Cu(III) reaction mechanism. The procedure is operationally simple, neither air- nor moisture-sensitive, and tolerant of a range of functional groups. The new method is an addition to the still

  报道了使用锌基硅试剂作为亲核试剂使乙烯基碘鎓盐甲硅烷基化。该交叉偶联由铜催化，并且可能遵循Cu（I）/ Cu（III）反应机理以高收率获得乙烯基硅烷。该程序操作简单，对空气和湿度均不敏感，并且可以耐受多种官能团。该新方法是对过渡金属催化的乙烯基C（sp 2）-Si交叉偶联反应数量仍然有限的补充。
• Direct Access to α,β-Unsaturated Ketones via Rh/MgCl₂-Mediated Acylation of Vinylsilanes
  作者：Xue-Zu Deng、Zi-Yan Chen、Yang Song、Fei Xue、Motoki Yamane、Yan-Ni Yue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01205

  日期：2021.9.17

  We report herein the facile and practical construction of α,β-unsaturated ketones via rhodium-catalyzed direct acylation of vinylsilanes with readily available and abundant carboxylic acids. This protocol features access to a diverse array of synthetically useful functionalities with moderate to excellent yields. More importantly, the late-stage functionalization of pharmaceuticals was also realized

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。
• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。
• Ru-Catalyzed Migratory Geminal Semihydrogenation of Internal Alkynes to Terminal Olefins
  作者：Lijuan Song、Qiang Feng、Yong Wang、Shengtao Ding、Yun-Dong Wu、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.9b09658

  日期：2019.10.30

  the gem-H2 Ru-carbene might be the key intermediate in both gem- and trans-addition reactions, rather than the Ru-vinylidene intermediate. The DFT results were further supported by carefully designed control experiments. This uncommon gem-addition combined with 1,2-silyl migration in the metal-carbene intermediate should open up a new synthetic avenue for alkyne transformations.

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。