(E)-6-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-5-enenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-5-enenitrile
• 英文别名: (E)-6-[dimethyl(phenyl)silyl]hex-5-enenitrile
• 化学式: C₁₄H₁₉NSi
• 分子量: 229.397
• InChiKey: SKTINKCGKNMLPG-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  己炔腈 、 二甲基苯基硅烷 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(E)-6-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  负载型钯纳米粒子催化的炔烃与有机硅烷的加成-可调节转换反应途径：氢化硅烷化与半氢化†

  摘要：

  我们在本文中报道了在N，O掺杂的分级多孔碳上负载的Pd纳米颗粒，作为在氢化硅烷化和半氢化之间炔烃与有机硅烷加成的单操作催化剂使能的添加剂调节的反应路径。在炔烃氢化硅烷化的情况下，简单的碘离子作为添加剂会对活性以及区域和立体选择性产生促进作用，其中碘可通过强δ与Pd NP配位进行反应以提高Pd原子的电子密度，从而提高了氢硅烷氧化加成的能力，因为该速率决定步骤使反应有效进行，从而以高收率提供乙烯基硅烷，并具有极佳的区域选择性和立体选择性。对于炔烃的催化转移半氢化反应，将水与有机硅烷混合以形成硅烷醇，同时在Pd NPs表面生成氢原子或释放H 2。气体作为还原剂，从而实现炔烃的定量还原，并且具有对烯烃的排他选择性。在两种情况下，催化剂都可以循环使用几次，而活性或选择性没有明显损失。具有各种官能团的多种烷基和芳基炔烃与反应条件相容。通过对照实验以及动力学同位素效应以及光谱表征，广泛研究了添加剂在每个

  DOI：

  10.1039/c7cy02280h

文献信息

• Additive-modulated switchable reaction pathway in the addition of alkynes with organosilanes catalyzed by supported Pd nanoparticles: hydrosilylation <i>versus</i> semihydrogenation
  作者：Yanan Duan、Guijie Ji、Shaochun Zhang、Xiufang Chen、Yong Yang

  DOI：10.1039/c7cy02280h

  日期：——

  aryl alkynes with various functional groups are compatible with the reaction conditions. The role the additive exerted in each reaction was extensively investigated through control experiments as well as the kinetic isotopic effect along with spectroscopic characterization. In addition, the respective mechanism operating in both reactions was proposed.

  我们在本文中报道了在N，O掺杂的分级多孔碳上负载的Pd纳米颗粒，作为在氢化硅烷化和半氢化之间炔烃与有机硅烷加成的单操作催化剂使能的添加剂调节的反应路径。在炔烃氢化硅烷化的情况下，简单的碘离子作为添加剂会对活性以及区域和立体选择性产生促进作用，其中碘可通过强δ与Pd NP配位进行反应以提高Pd原子的电子密度，从而提高了氢硅烷氧化加成的能力，因为该速率决定步骤使反应有效进行，从而以高收率提供乙烯基硅烷，并具有极佳的区域选择性和立体选择性。对于炔烃的催化转移半氢化反应，将水与有机硅烷混合以形成硅烷醇，同时在Pd NPs表面生成氢原子或释放H 2。气体作为还原剂，从而实现炔烃的定量还原，并且具有对烯烃的排他选择性。在两种情况下，催化剂都可以循环使用几次，而活性或选择性没有明显损失。具有各种官能团的多种烷基和芳基炔烃与反应条件相容。通过对照实验以及动力学同位素效应以及光谱表征，广泛研究了添加剂在每个
• A recyclable and reusable K₂PtCl₄/Xphos-SO₃Na/PEG-400/H₂O system for highly regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Caifeng Xu、Bin Huang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7gc02823g

  日期：——

  K2PtCl4/Xphos-SO3Na in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be a highly regio- and stereoselective catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with hydrosilanes. The reaction could be conducted under mild conditions, yielding a variety of functionalized β-(E)-vinylsilanes in good to excellent yields with a total β-(E)-selectivity. The isolation of the products

  在聚（乙二醇）（PEG-400）和水的混合物中，K 2 PtCl 4 / Xphos-SO 3 Na被证明是高度炔和立体选择性的催化剂，用于末端炔烃与氢硅烷的硅氢化反应。该反应可以在温和的条件下进行，以良好的至优异的产率产生各种官能化的β-（E）-乙烯基硅烷，并具有总的β-（E）-选择性。产物的分离很容易通过环己烷萃取，更重要的是，在PEG-400 / H 2中用昂贵的K 2 PtCl 4和Xphos-SO 3 Na萃取。O系统可以轻松回收再利用至少八次，而不会损失任何催化活性。
• A Platinum Molecular Complex Immobilised on the Surface of Graphene as Active Catalyst in Alkyne Hydrosilylation
  作者：Andres Mollar‐Cuni、Pilar Borja、Santiago Martin、Gregorio Guisado‐Barrios、Jose A. Mata

  DOI：10.1002/ejic.202000356

  日期：2020.12.7

  A platinum complex bearing a N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand functionalised with a pyrene‐tag is immobilised onto the surface of reduced graphene oxide (rGO). The hybrid material composed of an organometallic complex and a graphene derivative is ready available in a single‐step process under mild reaction conditions. This methodology preserves the inherent properties of the active catalytic centre

  将带有complex标记功能化的带有N杂环卡宾（NHC）配体的铂络合物固定在还原氧化石墨烯（rGO）的表面上。由有机金属配合物和石墨烯衍生物组成的杂化材料可以在温和的反应条件下以一步法制备。这种方法保留了活性催化中心和载体的固有特性。铂杂化材料是炔烃氢化硅烷化的有效催化剂，由于其高稳定性，因此可以回收利用，而不会造成活性显着损失。有趣的是，铂络合物的催化活性不受固定后扩散问题的影响。从活性和选择性的角度讨论了石墨烯对炔烃氢化硅烷化的影响。
• Cooperative Catalytic Alkyne Hydrosilylation by a Porphyrinic Metal–Organic Framework Composite
  作者：Chunying Chen、Qijie Mo、Yufei Wang、Li Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02479

  日期：2023.10.16

  valuable building blocks and important structural units in organic chemistry. Herein, catalytic alkyne hydrosilylation was reported to be promoted by a porphyrin metal–organic framework with the incorporation of Pd nanoparticles (Pd@Ir-PCN-222). Catalytic results showed that Pd@Ir-PCN-222 displayed high catalytic efficiency, giving rise to the E isomer vinylsilane with an excellent turnover frequency

  乙烯基硅烷是有机化学中有价值的构建单元和重要结构单元。据报道，结合 Pd 纳米颗粒 (Pd@Ir-PCN-222) 的卟啉金属有机框架可促进催化炔烃氢化硅烷化。催化结果表明Pd@Ir-PCN-222表现出高催化效率，产生E异构体乙烯基硅烷，其周转频率（TOF）高达2564 h –1。机理研究表明，催化活性的增强源于铱卟啉与Pd纳米颗粒在有限空间内的协同作用。铱卟啉很容易在Ir-PCN-222的内腔中吸附和缩合氢硅烷和炔烃，不仅加速反应，而且促进Pd纳米粒子激活氢硅烷和炔烃的Si-H和C≡C键， 分别。