(3-(benzyloxy)prop-1-en-2-yl)dimethyl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(benzyloxy)prop-1-en-2-yl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-(3-phenylmethoxyprop-1-en-2-yl)silane；dimethyl-phenyl-(3-phenylmethoxyprop-1-en-2-yl)silane
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: HESCIJVCILHDFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3-(benzyloxy)prop-1-yn-1-yl)dimethyl(phenyl)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(3-(benzyloxy)prop-1-en-2-yl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Highly β-(<i>E</i>)-Selective Hydrosilylation of Terminal and Internal Alkynes Catalyzed by a (IPr)Pt(diene) Complex
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Jean-Marc Schumers、Guillaume De Bo、István E. Markó

  DOI：10.1021/jo800411e

  日期：2008.6.1

  The regioselective hydrosilylation of terminal and internal alkynes catalyzed by the novel (IPr)Pt(AE) (7) (IPr = bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazo-2-ylidene, AE = allyl ether) complex is presented. The (IPr)Pt(AE) catalyst displays enhanced activity and regioselectivity for the hydrosilylation of terminal and internal alkynes with low catalyst loading (0.1 to 0.05 mol %) when compared to the parent

  提出了新型（IPr）Pt（AE）（7）（IPr =双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基，AE =烯丙基醚）配合物催化的末端和内部炔烃的区域选择性氢化硅烷化。与母体（IPr）Pt（DVDS）配合物相比，（IPr）Pt（AE）催化剂显示出较低的催化剂负载量（0.1至0.05 mol％）对末端和内部炔烃进行氢化硅烷化的活性和区域选择性（6）（DVDS =二乙烯基四甲基二硅氧烷）。该反应导致较好的区域选择性，有利于末端和内部炔烃的受阻末端上的顺式加成产物。检查了苄基炔丙基醚难以氢化硅烷化的溶剂效应。根据观察到的产物分布和动力学数据，提出了涉及两个竞争催化循环的机理方案。一个循环导致较高的区域选择性，而另一个失去立体定向IPr卡宾配体的循环则显示出较低的区域控制和活性。该次级催化循环的重要性是由于炔烃的强配位能力或硅烷的低反应性或两者兼而有之。
• Regioselective Allene Hydroarylation via One-Pot Allene Hydrosilylation/Pd-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Zachary D. Miller、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol502766q

  日期：2014.10.17

  Advances in hydroarylation have been achieved by the development of a one-pot regioselective allene hydrosilylation/Pd(0)-catalyzed cross-coupling protocol. The regioselectivity is primarily governed by N-heterocyclic carbene (NHC) ligand identity in the hydrosilylation step and is preserved in the subsequent cross-coupling reaction. This methodology affords streamlined access to functionalized 1,1-disubstituted

  通过开发一锅式区域选择性丙二烯氢化硅烷化/Pd(0) 催化的交叉偶联方案，在氢化芳基化方面取得了进展。区域选择性主要由氢化硅烷化步骤中的N-杂环卡宾 (NHC) 配体特性控制，并在随后的交叉偶联反应中得到保留。这种方法提供了对具有出色区域控制的功能化 1,1-二取代烯烃的简化访问。